高三化学三轮复习全国I卷—难溶电解质的电离平衡（A）

2021 届高三化学三轮复习 全国 I 卷—难溶电解质的电离平衡（A） 1.要使工业废水中的重金属离子 沉淀，可用硫酸盐、碳酸盐、硫化物 等作沉淀剂，已知 与某些离子形成的化合物的溶解度如下： 化合物 溶解度/g 由上述数据可知，选用的沉淀剂最好为( ) A.硫化物 B.硫酸盐 C.碳酸盐 D.以上沉淀剂均可 2.常温下，已知 、 。将 AgCl 和 AgBr 二 者的饱和溶液等体积混合，再加入足量 0.01 溶液，下列说法正 确的是( ) A.只有 AgBr 沉淀生成 B.生成 AgCl 和 AgBr 沉淀的物质的量相等 C.生成沉淀的物质的量：AgClAgBr 3.一定温度下将足量的 AgCl 分别放入下列物质中，AgCl 的溶解度由大到 小的排列顺序是( ) ①20mL 0.01mol/L KCl 溶液 ②30mL 0.02mol/L CaCl2 溶液 ③40mL 0.03mol/L HCl 溶液 ④10mL 蒸馏水 ⑤50mL 0.05mol/L AgNO3 溶液 A.①>②>③>④>⑤ B.④>①>③>②>⑤ C.⑤>④>②>①>③ D.④>③>⑤>②>① 4.用 0.100 滴定 50.0 mL 0.050 0 溶液的滴定曲线如图所 示。下列有关描述错误的是( ) A.根据曲线数据计算可知 的数量级为 B.曲线上各点的溶液满足关系式 C.相同实验条件下，若改为 0.040 0 ，反应终点 c 移到 a D.相同实验条件下，若改为 0.050 0 ，反应终点 c 向 b 方向移动 5.下列应用或现象主要体现的是沉淀溶解平衡原理的有( ) ①热纯碱溶液洗涤油污的能力强 ②误将钡盐 当作食盐食用后，常用 0.5%的 溶液解毒 ③溶洞的形成 ④碳酸钡不能作“钡餐”而硫酸钡能 ⑤泡沫灭火器灭火 A.仅②③④ B.仅①②③ C.仅③④⑤ D.全部 6.已知 25℃时，FeS、CuS 的 分别为 、 ， 的电离平衡 常数 、 ，下列有关说法正确的是( ) A.除去工业废水中的 可以选用 FeS 作沉淀剂 B.将足量 固体溶解在 溶液中， 的最大浓度为 C.因为 是强酸，所以反应 不能发生 D.向 的饱和溶液中通入少量 气体，溶液的酸性增强 7.某温度下，向 10 mL 0.1 NaCl 溶液和 10 mL 0.1 溶液 中分别滴加 0.1 溶液。滴加过程中 与 所加 溶液体积之间的关系如下图所示。已知 为砖红色沉淀。 已知 溶解度大于 AgCl。下列错误的是( ) A.该温度下， B. 、b、c 三点所示溶液中 ： C.若将上述 NaCl 溶液浓度改为 0.2 ，则 a1 点会平移至 点 D.用 标准溶液滴定 NaCl 溶液，可用 溶液作指示剂 8.下列说法正确的是( ) A.只有难溶电解质才存在沉淀溶解平衡 B.溶度积 只与温度有关 C.难溶电解质的溶度积 越小，则它的溶解度越小 D.已知 ，则 ZnS 沉淀在一定条件下可以转化为 CuS 沉淀 9.以经预处理的废旧磷酸亚铁锂电极（主要成分为 ）为原 料，生产 的部分工艺流程如图： 已知： 难溶于水和碱性溶液，可溶于酸性溶液。 溶于稀酸， 微溶于水。 下列说法不正确的是( ) A.滤渣 2 的主要成分为 C B.溶解时发生反应的离子反应方程式： C.向过滤 3 的滤液中加入饱和 溶液即可生成 沉淀 D.已知将 混合反应可重新获得 ，理论上完 全反应消耗的 10.某温度时，可用 沉淀 三种离子 ，所需 最低 浓度的对数值 与 的关系如图所示。下列说法正确的是( ) A．三种离子对应的硫化物中 最小，约为 B．向 MnS 的悬浊液中加入少量水，沉淀溶解平衡向溶解的方向移动， 增大 C．可用 MnS 除去 溶液中混有的少量杂质 D．向浓度均为 的 混合溶液中逐滴加入 的 溶液， 最先沉淀 11. 时，三种盐的沉淀溶解平衡曲线如图所示，已知 pM 为阳离子浓度 的负对数，pR 为阴离子浓度的负对数，下列说法正确的是（ ） A.Y 点： ，Z 点： B.溶度积： C.X 点对应的 溶液不能继续溶解 D. 时， 的平衡常数 的数量级为 12.已知：硫酸银（ ）的溶解度大于氯化银，且硫酸银（ ）的 溶解度随温度升高而增大， 时， 在水中的沉淀溶解平衡曲线如 图所示。下列说法正确的是( ) A.a 点溶液加入硝酸银固体，则 a 点可沿虚线移动到 b 点 B.a 点溶液若降低温度，则 a 点可沿虚线移动到 c 点 C.向 a 点的悬浊液中加入 NaCl 固体，溶液组成可能会由 a 向 d 方向移动 D.根据曲线数据计算可知， 下， 13.一定温度下，硫酸盐 ( 代表 )的沉淀溶解平衡曲线如图所 示。已知： ， 。向 10mL 0.01 mol/L 溶液中滴入 1 滴(约 0.05 mL) 0.01 mol/L 溶液岀现白色浑浊， 而滴入 1 滴(约 0.05 mL) 0.01 mol/L 溶液无浑浊出现。下列说法中错误 的是（ ） A.该温度下，溶度积常数 B.欲使 c 点对应 溶液移向 b 点，可加浓 溶液 C.欲使 c 点对应 溶液移向 a 点，可加浓 溶液 D. 的平衡常数为 14.常温下，向 溶液和 溶液中分别滴 加等物质的量浓度的 溶液滴加过程中有关物理量的变化关系如图所 示。已知：① 为砖红色；② 。下列说法不正确的是（ ） A.常温下 B. 点所示溶液中 约为 C.用 标准溶液滴定 溶液时，可用 溶液作指示剂 D.向 的溶液中滴加 溶液，先得到 沉淀 15.常温时,向 溶液中逐滴加入 溶液,混 合溶液的电导率变化曲线如图所示.已知 25℃时, ,忽略 水解.下列说法正确的是( ) A. 点对应的溶液中 开始形成沉淀,且溶液中 B.点对应的溶液中 已完全沉淀,且存在关系: C.上图可以说明 在溶液中存在过饱和现象 D.在滴加 溶液的过程中,混合溶液的 先减小后增大 16.下列有关说法正确的是( ) A ． 已 知 电 离 平 衡 常 数 (25 ℃ ) ， Ka(HClO)=2.95×l0–8 ； , ，将少量的 CO2 通入 NaClO 溶液中反应离 子方程式为： B．已知常温下 A－的水解常数 K＝1.61×10－5。含等物质的量浓度 HA、 NaA 的混合液中则有： C．冰醋酸中逐滴加水，溶液的导电性、醋酸的电离程度、pH 均先增大后 减小 D．在 25℃，Ksp(AgCl)约为 1×10-10，Ksp(Ag2CrO4)约为 4×10-12，向均为 0.1mol/L 的 NaCl 和 Na2CrO4 混合液中滴加 0.1mol/LAgNO3 溶液， 先 沉淀 17.卤素元素是非金属性很强的一类元素，能形成多种物质。 （1）氯气能氧化许多种还原剂，同时在适当条件下又可发生自身氧化还 原反应。 ①将足量的氯气通入到 溶液中，再向所得的溶液中加入用盐酸酸化 的 溶液可得到白色沉淀，写出前一个反应 的离子方程式：____________________________。 ②将 0.1mol 缓慢通入到 a mL、浓度为 2mol/L 的 溶液中，二者 恰好反应完，测得溶液 ，则 ______________。 （2） 是一种重要的氧化剂，工业上制备 的方法之一如下： ①写出电解时反应的化学方程式：_____________________。 ②相同温度下，两种氯酸盐的溶解度相对大小： ____________ (填“>”或“AgBr，D 项正确。 3.答案：B 解析：将 AgCl 固体放入①〜⑤中,均会达到沉淀溶解平衡,AgCI 的溶解度 取决于溶液中的 或 , 或 越大,AgCl 越难溶解。④是蒸馏 水,无 Cl-和 Ag+,AgCl 的溶解度最大;①、②、③中 依次为 0.01mol·L- 1、0.04mol·L-1、0.03mol·L-1 则达到平衡后, 为:①>③>②;⑤中 =0.05mol·L-1, 大于②中的 ,则 AgCl 在其中溶解度最小。由大到小 的顺序为④>①>③>②>⑤。 4.答案：C 解析：A 项，根据滴定曲线知，当加入 25 mL 溶液时达到反应终 点，此时 ， 沉淀完全，则 ，故 ，数量级为 ，正确；B 项，由溶度积常数的定义 知，曲线上各点满足 ，正确；C 项，相同条件下，若 改为 0.040 0 ，达到反应终点时 不变，消耗 ， 错误；D 项，相同条件下，若改为 0.050 0 ，由于 ，达到反应终点时 ，消耗 不变，反应 终点 c 向 b 方向移动，正确。 5.答案：A 解析：①利用的是水解原理，⑤利用两种离子水解的相互促进作用，②③ ④体现的均是沉淀溶解平衡原理。 6.答案：A 解析： CuS 比 FeS 难溶，除去工业废水中的 可以选用 FeS 作沉淀剂， A 正确； 是弱酸， 的 溶液中硫离子的最大浓度为 0.1mol/L，CuS 的 为 ，所以溶液中 的最小浓度为 ，B 错误； 能够发生，C 错误； 与 反应生成单质硫和水，氢离子浓度减小，溶液的酸性减弱，D 错误。 7.答案：B 解析：A 项，b 点时恰好反应生成 Ag2CrO4，－lgc( )=4.0，c( )= 10－4mol·L-l，则 c(Ag+)=2× 10－4mol·L-l，该温度下， ，故 A 正确；B 项，al 点恰好反应，－ lgc(Cl-)=4.9，c(Cl-)=10－4.9mol·L-l，则 c(Ag+)=10－4.9mol·L-l，b 点 c(Ag+)=2× 10－4mol·L-l，c 点，K2CrO4 过量，c( )约为原来的 1/4，则 c( )= 0.025mol·L-l，则 c(Ag+)= = ×10－5mol·L-l，al、b、c 三点所示溶 液中 b 点的 c(Ag+)最大，故 B 错误；C 项，温度不变，氯化银的溶度积不 变，若将上述 NaCl 溶液浓度改为 0.2mol·L－1，平衡时，－lgc(Cl-)=4.9， 但需要的硝酸银溶液的体积变成原来的 2 倍，因此 a1 点会平移至 a2 点， 故 C 正确；D 项，根据上述分析，当溶液中同时存在 Cl-和 时，加入 硝酸银溶液，Cl-先沉淀，用 AgNO3 标准溶液滴定 NaCl 溶液时，可用 K2CrO4 溶液作指示剂，滴定至终点时，会生成 Ag2CrO4 为红棕色沉淀，故 D 正确；故选 B。 8.答案：D 解析：A 项，当易溶电解质变为饱和状态时，也存在沉淀溶解平衡，错 误；B 项，溶度积 不仅与温度有关，与物质本身的性质也有关，错误； C 项，只有相同类型的难溶电解质，才能满足 越小则溶解度越小的规 律，如 ，错误；D 项，在一定条件下，溶解度 大 的沉淀可以转化为溶解度更小的沉淀，正确。 9.答案：B 解析：碱浸时 Al 与 NaOH 溶液反应，过滤 1 后的滤渣中加入硫酸和双氧 水， 溶解，C 不反应，滤渣 2 为 C，A 正确；溶解时 将 Fe （Ⅱ）氧化为 Fe（Ⅲ），但 和 不能大量共存，B 错误；过滤 3 的 滤液中含有 ，向其中加入饱和 溶液可生成 沉淀，C 正确； 作还原剂，根据得失电子相等可写出 生成 的化学方程式 ，D 正确。 10.答案：C 解析：由图可知， ，故 A 错误。加水之后，虽然使得平衡 向溶解方向进行，但是因为溶液体积增大， 仍然会减小，故 B 错 误。因为由图可知 ，所以 MnS 可以转化为 ZnS 沉淀，故 C 正确。 11.答案：C 12.答案：C 解析：a 点溶液加入硝酸银固体，则α点应沿着实线向下移动，A 项错 误；a 点溶液若降低温度，析出 与 的浓度不再相等，B 项错误；向 a 点的悬浊液中加入 NaCl 固体，溶液中 会减小，因此可 能向曲线上方移动到 d,C 项正确；根据曲线数据计算可知， 下， ，D 项错误。 13.答案：C 解析：由题意可知 ， ，可判断 a 点 所在直线(实线)表示 ，沉淀溶解平衡曲线，b、c 点所在直线表示 ，沉淀溶解平衡曲线。利用数据可得 ， ，A 选项正确。欲使 c 点 饱和溶液( 浓度相等) 移向 b 点(饱和溶液)，需使 增大、 减小，则可加入 浓溶 液，B 选项正确。欲使 c 点 溶液(不饱和溶液)移向 a 点(饱和溶液)，需 使 、 都增大且保持相等，则需加入 固体，C 选项错误。 的平衡常数 K= ， D 选项正确。故选 C。 14.答案：D 15.答案：C 解析：由图可知，a 点对应的溶液导电能力急剧下降，说明 开始形成 沉淀；而溶液中 和 分别来源于 溶液和 溶液， 形成 沉淀时 和 不一定相等，A 项错误。原溶液中 ，要使 完全沉淀，需要 溶液的 体积为 ，向 b 点对应的溶液中加入 溶液的体积小于 ，不能使 全部沉淀，电荷守恒式为 ，B 项错误理论上 开始形成 沉淀时， ，加入 溶液的体积约为 ，即 1 滴 溶液就能使 ， 而向 a 点对应的溶液加入 溶液的体积为 ，可判断 在溶液 中存在过饱和现象，C 项正确。不忽略 水解的情况下，在加入 溶液后没有沉淀析出，溶液 pH 变大；析出 时，溶液 pH 突然变小； 在 完全沉淀之前，混合溶液 pH 几乎不变；当所有 转化为 沉 淀后，继续滴加 溶液，溶液 pH 变大，直至与碳酸钠溶液的 pH 几乎 相同，忽略 水解的情况下，水溶液的 pH 不发生变化，D 项错误。 16.答案：B 17.答案：（1）① ② 100 （2）① ↑ ②> ③ 2KCl、MnO2 溶解、过滤、洗涤、蒸发结晶 （3）漂白性或强氧化性等 （4）K= = =2.6×108 解析：（1）由实验现象知 H2S 被氯气氧化为 ，由此可写出相应的离子 方程式；由于 Cl2 与 KOH 溶液反应后生成了三种盐 KCl、KClO3、 KClO，故 n(K+)=2n(Cl2)=0.2mol，a=100mL。（2）由流程图知，电解 NaCl 溶液时得到 NaClO3 溶液，氯元素的化合价降低，阴极上是氢离子得到 电子转化为氢气，相应的电解方程式为 NaCl+3H2O NaClO3+3H2↑。由于 钠盐、钾盐均可溶于水，向 NaClO3 溶液中加入 KCl 后得到 KClO3，由此 可知 KClO3 的溶解度比 NaClO3 的溶解度小。由于 MnO2 是催化剂，最终 产物是 KCl 与氧气，故第三步应该有 KCl、MnO2 生成，由此可确定第三 步的化学方程式。混合物中的 KCl 易溶于水而 MnO2 不溶于水，故可采用 先溶解、再过滤并洗涤固体 MnO2，然后蒸发除去水得到 KCl 固体的方法 将二者分离开。 （3）由题目所给出的信息知 Cl2O 可以与水反应生成 HClO，与 NaOH 溶 液反应生成 NaClO，HClO 溶液具有强氧化性、漂白性；NaClO 是强碱弱 酸盐，由此可确定离子浓度的相对大小。 （4）Ag2CO3+2Cl− 2AgCl+ ，K= = = =2.6×108 18.答案：（1）. ;0.04(或 1/25 );2.5×10-4 （2）. （3）.抑制 TiCl4 的水解 （4）.HCl; 取最后一次洗涤液少许，滴入稀硝酸酸化的硝酸银，若无沉淀 生成，则说明晶体已经洗涤干净 （5）.CO2;H2O(g) 解析：(1)用饱和 Na2CO3 溶液将 BaSO4 转化为易溶于酸的 BaCO3，离 子方程式为 ，根据平衡常数的定义，结 合方程式可知 K= = =0.04，饱和硫酸钡溶液中，SO 2−4 浓度是 1×10−5mol/L，所以此时 CO 2−3 浓度是 1×10−5mol/L÷0.04=2.5×10−4mol/L。 (2)酸浸时，碳酸钡与盐酸反应生成氯化钡、水、二氧化碳，离子反应 为 = 。 (3)由 TiCl4 在常温下是无色液体，遇水容易发生水解可知，在配制时 为抑止其水解，需将 TiCl4 固体溶于浓盐酸再加水稀释。 (4)向混合液中加入 TiCl4 溶液和 H2C2O4 溶液反应得到草酸氧钛钡和 HCl，故可循环使用的物质 X 是 HCl；草酸氧钛钡晶体表面附着氯离子， 验证草酸氧钛钡晶体是否洗涤干净的方法为：取最后一次洗涤液少许，滴 入稀硝酸酸化的硝酸银溶液，若无沉淀生成，则说明晶体已经洗涤干净。 (5) 煅烧，发生分解反应，由元素守恒可知，生成高温 下的气体产物有 CO、CO2、H2O(g)。 19.答案：（1）. （2）.AC; （3）.0.6; （4）.Fe(OH)3; （5）.当 pH 调至 4 时,[OH-]=10- 10mol·L-1,[Cr3+]=10-32mol4·L-4/[OH-]3=10-2mol·L-1>10-5mol·L-1,因此 Cr3+ 没有沉淀完全 解析：（2）.由第①步反应可知,反应正向进行时,溶液 pH 增大,故 pH 不 变时说明反应达到平衡状态,A 项正确; 和 中 Cr 均为+6 价,该反应 不是氧化还原反应,B 项错误;在强酸性环境中,溶液中 c( )较大,溶液 呈橙色,C 项正确。 （3）.在第②步反应中, 被还原为 Cr3+,0.1mol 被还原时转移电 子的物质的量为 0.1mol×2×(6-3)=0.6mol,而还原别 Fe2+被氧化为 Fe3+, 故需要消耗 0.6mol FeSO4·7H2O （4）.在第②反应中 Fe2+被氧化为 Fe3+,故第③步反应中可能有 Fe(OH)3 生 成 答案： 20、 解析： 试题分析:(1)稀 H 2SO 4 溶解 A1 2O 3 的离子方程式是:A1 2O 3+6H +=2Al 3++3H 2O (2)滤液中 H +浓度增大平衡逆向移动,所以溶液呈橙色; (3)FeSO 4·7H 2O 被 Na 2Cr 2O 7 氧化成硫酸铁,离子方程式是 6Fe 2++ Cr 2O 7 2-+14H +="6" Fe 3++2 Cr 3++7H 2O (4)调节 pH 为 4.7 时已将 Al 3+、Fe 3+全部沉淀,所以过滤之后再调 pH 应 使 Cr 3+沉淀完全,但不能使残留的 Fe 2+沉淀,因此 a 的范围是 5.5