2021届高考化学临考练习二（福建适用）

2021 届高考化学临考练习二（福建适用） （考试时间:90 分钟试卷满分:100 分） 注意事项: 1. 本试卷分选择题和非选择题两部分。答卷前,考生务必将自己的姓名、准考证号填写 在答题卡上。 2. 回答选择题时,选出每小题答案后,用 2B 铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。 如需改动,用橡皮擦干净后,再选涂其他答案标号。写在本试卷上无效。 3. 回答非选择题时,将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。 4. 考试结束后,将本试卷和答题卡一井交回。 5. 可能用到的相对原子质量:H1Li7C12N14016F19Na23S32CI35.5 一、选择题:本题共 10 小题,每小题 4 分,共 40 分。每小题只有一个选项符合题意。 1．复印机工作时易产生臭氧（O3），少量的臭氧有消毒空气之功效，但臭氧浓度过高时， 对人的呼吸道、肺部有刺激。已知臭氧可发生如下反应：O3+2KI+H2O=2KOH+O2+I2， 对该反应的下列说法不正确的是（ ） A．KI 发生的是氧化反应 B．O3 是氧化剂，O3 被还原生成的产物是 KOH C．氧化产物 I2 与还原产物 O2 的物质的量之比为 1：1 D．H2O 既不是氧化剂也不是还原剂 2．2019 年 2 月 27 日，科技日报报道中科院大连化学物理研究所创新性地提出锌碘单 液流电池的概念，锌碘单液流电池中电解液的利用率达到近 100%，进而大幅度提高了 电池的能量密度，工作原理如图所示。下列说法不正确的是（ ） A．该电池放电时电路中电流方向为 B→b→a→A B．M 为阴离子交换膜，N 为阳离子交换膜 C．如果使用铅蓄电池进行充电，则 a 电极应连接铅蓄电池中的 Pb 电极 D．若充电时 C 区增加的离子数为 2NA，则 A 极增重 65g 3．a、b、c、d 是短周期元素，在周期表中的相对位置如图所示，d 元素原子核外 M 层 电子数是 K 层电子数的 2 倍。下列说法中，错误的是（ ） 试卷第 2页，总 7页 A．高温下，a 单质可与 d 的氧化物发生置换反应 B．b 的气态氢化物可与其最高价含氧酸反应 C．a、b、c 的最高正化合价等于其所在族序数 D．d 的氧化物是制作光导纤维的材料 4．如图是利用二氧化硅制备硅及其化合物的流程，下列说法正确的是 A．SiO2 既能与 HF 反应，又能与 NaOH 反应，属于两性氧化物 B．Na2SiO3 俗称水玻璃 C．硅胶可用作袋装食品、瓶装药品干燥剂和催化剂的载体 D．天然单质硅广泛用于制作光导纤维 5．红色基 B(2—氨基—5—硝基苯甲醚)的结构简式如图，它主要用于棉纤维织物的染色， 也用于制一些有机颜料，若分子式与红色基 B 相同，且氨基(—NH2)与硝基(—NO2)直接 连在苯环上并呈对位时的同分异构体数目(包括红色基 B)为 A．2 种 B．4 种 C．6 种 D．10 种 6．用 0.100mol•L-1AgNO3 滴定 500mL 0.0500mol•L-1Cl-溶液的滴定曲线如图所示。下列 有关描述错误的是（ ） A．曲线上各点的溶液满足关系式 c(Ag+)•c(Cl-)= Ksp(AgCl) B．根据曲线数据计算可知 Ksp(AgCl)的数量级为 10-10 C．相同实验条件下，若改为 0.0500mol•L-1Br-，反应终点 c 向 b 方向移动 D．相同实验条件下，若改为 0.0400mol•L-1Cl-，反应终点 c 移到 a 7．将 2.5g NaHCO3、Na2CO3、NaOH 的固体混合物完全溶解于水，制成溶液，然后向该 溶液中逐滴加入 1mol/L 的盐酸，所加盐酸的体积与产生 CO2 的体积(标准状况)关系如图 所示，下列说法中错误的是 A．OA 段发生反应的离子方程式为：OH-+H+==H2O H++CO3 2-==HCO3 - B．当加入 35mL 盐酸时，产生 CO2 的体积为 336mL C．混合物中 NaOH 的质量 0.6g D．A 点溶液中的溶质为 NaCl、NaHCO3 8．下列能使紫色石蕊试液先变红后褪色的是 A．SO2 B．HCl C．Cl2 D．Na2O2 9．下列说法或表示方法中正确的是 A．断裂化学键放出能量，形成化学键吸收能量 B．由 C (石墨) ＝C (金刚石) ΔH=＋1.9kJ·mol-1 可知，金刚石比石墨稳定 C．在 101kPa 时，2g H2 完全燃烧生成液态水，放出 285.8kJ 热量，则氢气的标准燃烧 热ΔH=－571.6kJ·mol-1 D．已知 H2 (g) ＋ Cl2 (g) ＝ 2HCl (g) △H＝－184.6kJ·mol-1, 则 35.5g Cl2 (g)与 H2(g) 完全反应的焓变为—92.3kJ·mol-1 10．等质量的下列物质中，所含分子数最少的是 A．Cl2 B．HCl C．CO2 D．H2O 试卷第 4页，总 7页 二、非选择题，本题共 5 小题，共 60 分 11．辉铜矿的主要成分是 Cu2S，含较多的 Fe2O3、SiO2 杂质：软锰矿的主要成分是 MnO2， 含有较多的 SiO2 杂质。辉铜矿的湿法冶炼，目前国内外都处于探索之中。自氧化还原 氨分离法是一种较为理想的湿法冶炼方法，工艺流程如下： 回答下列问题： (1)“浸出”时，为提高矿石的浸出率，下列措施可采取的是________。(填标号) A 适当提高浸出温度 B 适当延长浸出时间 C 增大矿石的粒度 (2)将 100g 辉铜矿和 40g 98％的浓硫酸混合，在 80～90℃条件下浸出 2.5h，铜的浸出率 随软锰矿用量的变化如下： 则浸出 100g 辉铜矿，软锰矿的最适宜用量为_____g。 (3)“浸出”后的浸出液中含有 CuSO4、MnSO4、Fe2(SO4)3 等溶质，“滤渣 I”中含有淡 黄色固体单质，则“浸出”时产生淡黄色固体的化学方程式为 __________________________。 (4)研究表明矿物中 Fe2O3 在“浸出”反应中起着重要的媒介作用，促进 Cu2S 与 MnO2 的溶解，其反应过程如下： ①Fe2O3+3H2SO4=Fe2(SO4)3+3H2O； ②Cu2S+2Fe2(SO4)3=2CUSO4+4FeSO4+S↓； ③___________________________________。(写出反应的化学方程式) (5)“滤渣 II”的主要成分是______________；“沉锰”后，得到的深蓝色溶液中除 NH4+、 H+外，还含有的阳离子为__________。(写化学式) (6)“滤液 III”经结晶可得到(NH4)2SO4 晶体。结晶时，当________时，即可停止加热。 12．硫酸亚铁晶体俗称绿矾(FeSO4• 7H2O)，重铬酸钠晶体俗称红矾钠(Na2Cr2O7·2H2O)， 它们都是重要的化工产品。工业上以铬铁矿[主要成分是[Fe(CrO2)2]为原料制备绿矾和 红矾钠的工艺流程如图所示。 请回答下列问题： (1)已知 Fe(CrO2)2 中铬元素的化合价为+3 价，则 Fe(CrO2)中铁元素的化合价为 ______________。 (2)化学上可将某些盐写成氧化物的形式，如 Na2SiO3 写成 Na2O·SiO2，则 Fe(CrO2)2 可写 成__________。 (3)煅烧铬铁矿时，矿石中的 Fe(CrO2)2 转变成可溶于水的 Na2CrO4，反应的化学方程式如 下： 4Fe(CrO2)2+8Na2CO3+7O2 2Fe2O3+8Na2CrO4+8CO2 ①该反应中还原剂与氧化剂的物质的量之比为________________。 ②为了加快该反应的反应速率，可采取的措施是_________________(填一种即可)。 ⑷已知 CrO4 2-在氢离子浓度不同的酸性溶液中有不同的反应。如： 2CrO4 2-+2H+=Cr2O7 2-+H2O 3CrO4 2-+4H+=Cr3O10 2-+2H2O ①往混合溶液甲中加入硫酸必须适量的原因是________________。 ②混合溶液乙中溶质的化学式为______________________。 (5)写出 Fe 与混合溶液丙反应的主要离子方程式_________________。检验溶液丁中无 Fe3+的方法是：_____________。从溶液丁到绿矾的实验操作为蒸发浓缩、___________、 过滤、洗涤、干燥。 13．工业上研究高效处理煤燃烧释放出来的 SO2，有利于减小环境污染。在 T℃时，利 用 CO 处理 SO2 的反应为：2CO(g)+SO2(g) 2CO2(g)+S(l) △H=akJ/mol； （1）已知 T℃时：C(s)+ 1 2 O2(g)=CO(g) △H1=-110.5kJ/mol S(l)+O2(g)=SO2(g) △H2=-290.0kJ/mol C(s)+O2(g)=CO2(g) △H3=-390.0kJ/mol 则 T℃时，a=___。 （2）在 T℃下，将 1.4molCO 和 1molSO2 通入 2L 恒容容器中发生上述反应，反应体系 气体总物质的量随时间变化如图；在 0~10min，反应的平均速率 v(CO)=___，SO2 的平 试卷第 6页，总 7页 衡转化率 (SO2)=___%；在 T℃时该反应的平衡常数 Kc=___L/mol。 （3）实验测得：v 正=v(CO)消耗=k 正 c(CO)•c(SO2)，v 逆=v(CO2)消耗=k 逆 2 2c (CO ) c(CO) ，k 正、k 逆 为只受温度影响的速率常数。若将（2）中容器内的温度升高（假设各物质的状态不发 生变化）， k k 正 逆 的值将___（填“增大”、“减小”或“不变”)。 （4）某科研团队研究用 Fe2(SO4)3(aq)处理 SO2：Fe3+溶液吸收 SO2 发生的离子反应方程 式为___；其他外界条件不变下，在相同时间内温度对 SO2 吸收率的影响结果如图，在 40℃前，SO2 的吸收率随温度变化的可能原因是___；在 40℃后，SO2 的吸收率发生的 变化是温度升高该反应逆向移动的结果，导致反应逆向移动的原因：一是该反应为放热 反应，二是___。 14．根据所学物质结构知识，请你回答下列问题： （1）已知氮元素是植物生长所需的元素，常见氮肥有铵盐（ + 4NH ）、尿素 等 ①尿素分子中四种元素的电负性由大到小顺序是_______________。 ② + 4NH 中 H—N—H 键角比 NH3 中 H—N—H 键角大，原因为_______________。 （2）[Zn(CN)4]2－在水溶液中与 HCHO 发生如下反应： 4HCHO＋[Zn(CN)4]2－＋4H＋＋4H2O===[Zn(H2O)4]2＋＋4HOCH2CN ①Zn2＋基态核外电子排布式为___________________。 ②与 H2O 分子互为等电子体的阴离子为________。 ③[Zn(CN)4]2－中 Zn2＋与 CN－的 C 原子形成配位键。不考虑空间构型，[Zn(CN)4]2－的结 构可用示意图表示为_____________________。 （3）根据对角线规则，铍(Be)与铝性质相似。 ①以下对铍及其化合物的推断肯定不正确的是_______________（选填序号）。 a．常温下铍会在浓硫酸中钝化 b．氯化铍是共价化合物 c．氧化铍坚硬难熔 d．氢氧化铍是强碱 ②写出 BeCl2 溶液和 Na2BeO2 溶液混合后反应的离子方程式_______________。 （4）FeCl3 中的化学键具有明显的共价性，蒸汽状态下以双聚分子存在的 FeCl3 的结构 式为________，其中 Fe 的配位数为_____________。 15．5-氯-2,3-二氢-1-茚酮是合成新农药茚虫威的重要中间体。 已知： 以化合物 A（分子式为 C7H7Cl）为原料合成 5-氯-2,3-二氢-1-茚酮（化合物 F）工艺流程 如下： （1）写出反应 A→B 的化学方程式：_____________________________。 （2）化合物 F 中含氧官能团的名称为__________，反应 B→C 的类型为____________。 （3）某化合物是 D 的同分异构体，能使 FeCl3 溶液显紫色，且分子中只有 3 种不同化 学环境的氢。写出该化合物的结构简式：______________(任写一种)。 （4）E→F 的转化中，会产生一种与 F 互为同分异构体的副产物，其结构简式为 ___________。 答案第 1页，总 12页 参考答案 1．C 【分析】 3 2 2 2O +2KI+H O=2KOH+O +I 在该反应中，氧元素化合价降低，故臭氧是氧化剂，碘元素 化合价升高，故碘化钾是还原剂。 【详解】 A. KI 是还原剂，发生氧化反应，A 正确； B. 3O 是氧化剂，被还原化合价降低生成 KOH ，B 正确； C. 2O 不是还原产物，C 错误； D. 2H O 中氢氧元素化合价均不变，故 2H O 既不是氧化剂也不是还原剂，D 正确； 答案选 C。 2．D 【详解】 A．放电时，Zn 被氧化成 Zn2+为负极，电子由负极流向正极，即从 A→a→b→B，电流方向 与电子流向相反，为 B→b→a→A，故 A 正确； B．放电时，A 为负极，为平衡电荷，C 区的氯离子需要流向负极，所以 M 为阴离子交换膜， 钾离子要流向正极，即 B 区，N 为阳离子交换膜，故 B 正确； C．充电时，A 区锌离子要被还原成锌单质，为阴极，需要与电源的负极相连，铅蓄电池中 的 Pb 电极发生氧化反应为负极，故 C 正确； D．若充电时 C 区增加的离子数为 2NA，说明有 1molK+迁移到 C 区，1molCl-迁移到 C 区， 即电路中转移电子 1mol，A 极反应为 Zn2++2e-=Zn，转移 1mol 电子生成 0.5molZn，增重 32.5g， 故 D 错误； 故答案为 D。 3．C 【分析】 d 元素原子核外 M 层电子数是 K 层电子数的 2 倍，则 K 层已排满有 2 个电子，所以 M 层电 子数为 4，则 d 元素核外电子数为 2+8+4 = 14，即 d 为 Si 元素，根据元素在周期表中的相对 位置可以看出，a 为 C 元素，b 为 N 元素，c 为 O 元素，据此分析解答。 答案第 2页，总 12页 【详解】 根据上述分析，a 为 C 元素，b 为 N 元素，c 为 O 元素，d 为 Si 元素，则 A. 高温下，a 单质 C 可与 d 的氧化物 SiO2 反应，其化学方程式为：2C+SiO2 Si+2CO↑， A 项正确； B. b 的气态氢化物 NH3 为碱性气体，可与其最高价氧化物的水化物 HNO3 反应生成硝酸铵， B 项正确； C. O 元素无最高正化合价，C 项错误； D. SiO2 是制作光导纤维的材料，D 项正确； 答案选 C。 【点睛】 D 项硅及其化合物的用途是常考点，也是易混知识。硅单质常用于太阳能电池、半导体材料 与计算机芯片等；二氧化硅是石英、水晶、玛瑙及光导纤维的成分；常见的硅酸盐材料为： 玻璃、水泥和陶瓷等，学生要理清这些物质的用途，不可混为一谈。 4．C 【详解】 A、两性氧化物，是与酸反应生成盐和水，与碱反应生成盐和水，SiO2 与 NaOH 反应生成 Na2SiO3 和 H2O，Na2SiO3 属于盐，SiO2 与 HF 反应生成 SiF4 气体和 H2O，但 SiF4 不属于盐， 因此 SiO2 属于酸性氧化物，故 A 错误；B、硅酸钠的水溶液俗称水玻璃，故 B 错误；C、硅 胶能做干燥剂，对人体无危害，硅胶还做催化剂的载体，故 C 正确；D、光导纤维的成分是 SiO2，故 D 错误。 5．D 【详解】 先考虑官能团异构有醚、醇、酚，分类讨论如下： 属于醚时，根据位置异构有 2 种： ，属于醇时，根据位置异构有 2 种： ，属于酚时，根据羟基的不同有 2 种，再考虑甲基的位 置，有 6 种： 答案第 3页，总 12页 ，共计 2+2+6=10 种，故选 D。 【点睛】 本题考查有机物的结构与性质，为高频考点，把握有机物的官能团及类别的关系为解答的关 键。解答本题可以按“碳架结构→类别异构→官能团或取代基位置异构”顺序有序书写与判断， 防止漏写或多写。 6．D 【分析】 A. 曲线上的点是达到沉淀溶解平衡的平衡点，满足 c(Ag+)•c(Cl-)= Ksp(AgCl)； B. 沉淀滴定时到达滴定终点时曲线斜率突变，图中 c 点为滴定终点，此处-lgc(Cl-)=5，据此 计算； C. AgBr 比 AgCl 更难溶，达到沉淀溶解平衡时 Br-的浓度更低； D.溶度积常数只与温度有关，改变溶液的浓度，溶度积不变。 【详解】 A. 曲线上的点是达到沉淀溶解平衡的平衡点，满足 Qc=c(Ag+)•c(Cl-)= Ksp(AgCl)，A 项正确， 不符合题意； B. 沉淀滴定时到达滴定终点时曲线斜率突变，图中 c 点为滴定终点，此处-lgc(Cl-)=5， 达 到沉淀溶解平衡时，c(Ag+)=c(Cl-)=10-5mol/L，所以根据曲线数据可知 Ksp(AgCl)的数量级为 10-10，B 项正确，不符合题意； C. AgBr 比 AgCl 更难溶，达到沉淀溶解平衡时 Br-的浓度更低，即-lgc(Br-)值更大，消耗 AgNO3 溶液的体积不变，反应终点 c 向 b 移动，C 项正确，不符合题意； D. 溶度积常数只与温度有关，改变溶液的浓度，溶度积不变，所以相同实验条件下，若改 为 0.0400mol•L-1Cl-，所需 AgNO3 溶液的体积变为 50 0.0400 0.100  =20mL，反应终点 c 移动到 体积为 20mL 的位置，D 项错误，符合题意； 答案选 D。 7．B 【解析】 A、在溶液中碳酸氢钠与氢氧化钠反应生成碳酸钠，结合图像可知，开始没有二氧化碳气体 答案第 4页，总 12页 生成，由于生成气体消耗的盐酸溶液体积（20mL）小于开始阶段消耗的盐酸溶液体积（25mL）， 则制成的稀溶液中的溶质为碳酸钠和氢氧化钠，则 OA 段 0～25mL 先发生酸碱中和，反应 的离子反应方程式为 OH-+H+==H2O，再发生碳酸钠与盐酸反应生成碳酸氢钠与氯化钠，其 离子反应方程式为 H++CO32-==HCO3 -，A 正确；B、结合图像可知，当加入 35mL 盐酸时， 25mL～35mL 发生碳酸氢钠与盐酸的反应生成二氧化碳气体，设生成二氧化碳的物质的量为 n，生成气体时消耗的酸的物质的量为（35-25）×10-3L×1mol•L-1=0.01mol，则 H++HCO3 -＝CO2↑+H2O 1 1 0.01mol n 则 n=0.01mol，标况下二氧化碳的体积为 224mL，B 错误；C、设碳酸钠、碳酸氢钠和氢氧 化钠的物质的量分别为 x、y、z，则根据碳原子守恒：①x+y=1mol/L×（0.045-0.025）L， 根据 Na2CO3、NaOH 的物质的量与消耗的 HCl 的物质的量可得：②x+z=1mol/L×0.025L， 根据总质量可得：③106g/mol•x+84g/mol•y+40g/mol•z=2.5g，联立①②③式解得 x=0.01mol， y=0.01mol，z=0.015mol，故 NaOH 的质量为 0.015mol×40g/mol=0.6g，C 正确；D、根据 A 的分析可知，A 点的溶质为氯化钠和碳酸氢钠，D 正确；答案选 B。 点睛：本题考查了有关混合物的计算、离子方程式的书写，明确反应的先后顺序及图像中每 段图像对应的化学反应是解答本题的关键。注意图像中起点、拐点、终点的意义。 8．C 【解析】 【详解】 A、二氧化硫不能漂白酸碱指示剂，溶液变红但不褪色，选项 A 错误； B、HCl 溶于水后得到盐酸，能使紫色石蕊试液变红，但不能使溶液褪色，选项 B 错误； C、氯气和水反应生成盐酸和次氯酸，可使溶液先变红后褪色，选项 C 正确； D、过氧化钠具有强氧化性的漂白性，且和水反应生成氢氧化钠，溶液显碱性，可使紫色石 蕊变蓝后褪色，选项 D 错误； 答案选 C。 【点睛】 本题设计过氧化钠，二氧化硫和氯气的性质，侧重于学生的分析能力和元素化合物的综合理 解运用的考查。注意氯水中的成分和性质，过氧化钠的性质，区别二氧化硫和过氧化钠的漂 白性不同。 答案第 5页，总 12页 9．D 【详解】 A.断裂化学键吸收能量，形成化学键释放能量，故 A 错误； B.由 C (石墨) ＝C (金刚石) △H=+1.9kJ•mol-1 可知，石墨变化为金刚石吸热，石墨金刚石能 量高于石墨，金刚石比石墨活泼，故 B 错误； C.在 101kPa 时，2g H2 完全燃烧生成液态水，放出 285.8kJ 热量，氢气的标准燃烧热是指 1mol 氢气完全燃烧时放出的热量，所以氢气的标准燃烧热ΔH=－285.8kJ·mol-1 故 C 错误； D.已知 H2 (g) ＋ Cl2 (g) ＝ 2HCl (g) △H＝－184.6kJ·mol-1，表示 1mol 氢气和 1mol 氯气 反应生成 2molHCl 时的焓变为－184.6kJ·mol-1，35.5g Cl2 为 0.5mol，则 35.5g Cl2 (g)与 H2(g) 完全反应的焓变为-92.3kJ·mol-1，故 D 正确； 故选 D。 10．A 【详解】 由 n= m M = A N N 可知，等质量时，物质的相对分子质量越大，分子数越小，题中 Cl2 的相对 分子质量最大，为 71，则 Cl2 的分子数最少，故答案为 A。 11．AB 25 2MnO2+Cu2S+4H2SO4==S+2CuSO4+2MnSO4+4H2O 2FeSO4+MnO2+2H2SO4==MnSO4+Fe2(SO4)3+2H2O Fe(OH)3 [Cu(NH3)4]2+ 溶液表 面出现晶膜(或溶液出现晶体) 【分析】 辉铜矿、软锰矿酸浸时，生成硫酸铜、硫酸铁、硫酸锰的混合液，及不溶物二氧化硅、单质 硫，过滤滤渣 I 为二氧化硅、S；加入碳酸氢铵调节 pH，生成氢氧化铁沉淀，二氧化碳气体， 则滤渣 II 为氢氧化铁；加入碳酸氢铵、氨生成碳酸锰。 【详解】 (1)A 适当提高浸出温度，反应速率加快，浸出率提高，A 符合题意； B 适当延长浸出时间，使矿粉充分与酸接触，提高浸出率，B 符合题意； C 增大矿石的粒度，减少接触面积，浸出率降低，C 与题意不符； 答案为 AB。 (2)根据表中数据，加入 25g 软锰矿时，铜的浸出率即为 89.9%，再增加浸出率不再提高，则 选用 25g 为宜； 答案第 6页，总 12页 (3)硫化亚铜与二氧化锰在酸性条件下生成硫酸锰、硫酸铜、淡黄色的沉淀硫和水，方程式 为 2MnO2+Cu2S+4H2SO4==S+2CuSO4+2MnSO4+4H2O； (4)③硫酸亚铁与二氧化锰、硫酸作用生成硫酸铁、硫酸锰和水，方程式为 2FeSO4+MnO2+2H2SO4==MnSO4+Fe2(SO4)3+2H2O； (5)分析可知，“滤渣 II”的主要成分是氢氧化铁；“沉锰”后，得到的深蓝色溶液中除 NH4+、 H+外，溶液中的铜离子以与氨形成的配离子的形式存在，即[Cu(NH3)4]2+； (6)“滤液 III”经结晶可得到(NH4)2SO4 晶体。硫酸铵受热易分解，则在溶液中出现晶体时停止 加热。 12．+2 价 FeO·Cr2O3 4：7 粉碎矿石(或升高温度） H2SO4 量少时不能除尽 Na2CO3 杂质，H2SO4 量多时又会生成新的杂质(Cr3O10 -2)，所以 H2SO4 必须适量 Na2Cr2O7、Na2SO4 Fe+2Fe3+=3Fe2+ 取少量丁溶液于试管中，向其中加入 KSCN 溶液，不显红色则说明丁溶液 中不含 Fe3+ 冷却结晶 【解析】 铬铁矿中加入碳酸钠并通入氧气，高温下将 Fe(CrO2)2 氧化得到 Fe2O3、Na2CrO4，同时生成 CO2，将得到的固体溶于水得到 Na2CrO4 溶液，然后过滤，得到得到 Na2CrO4 和过量的碳酸 钠混合溶液和氧化铁固体，在 Na2CrO4 和碳酸钠混合溶液中加入硫酸酸化，硫酸和 Na2CrO4 反应生成 Na2Cr2O7 和硫酸钠，同时除去碳酸钠，通过蒸发浓缩冷却结晶，得到红矾钠 (Na2Cr2O7·2H2O)；氧化铁与硫酸反应生成硫酸铁，加入铁粉将硫酸铁还原生成硫酸亚铁， 最后蒸发浓缩冷却结晶，得到绿矾。 (1) Fe(CrO2)2 中铬元素的化合价为+3 价，根据正负化合价的代数和为 0，Fe(CrO2)中铁元素 的化合价为+2 价，故答案为+2 价； (2) Fe(CrO2)2 中铬元素的化合价为+3 价，铁元素的化合价为+2 价，可写成 FeO·Cr2O3，故答 案为 FeO·Cr2O3； (3)①高温氧化时，Fe(CrO2)2 和碳酸钠、氧气反应氧化还原反应生成 Na2CrO4、二氧化碳和 氧化铁，该反应中 Fe 元素化合价由+2 价变为+3 价、Cr 元素化合价由+3 价变为+6 价，O 元 素化合价由 0 价变为-2 价，所以氧气是氧化剂、Fe(CrO2)2 是还原剂，则还原剂和氧化剂的 物质的量之比为 4：7，故答案为 4：7； ②根据影响化学反应速率的外界因素，为了加快该反应的反应速率，可采取的措施有粉碎矿 石、升高温度等，故答案为粉碎矿石(或升高温度)； ⑷①H2SO4 量少时不能除尽 Na2CO3 杂质，H2SO4 量多时又会生成新的杂质(Cr3O102-)，所以 答案第 7页，总 12页 H2SO4 必须适量，故答案为 H2SO4 量少时不能除尽 Na2CO3 杂质，H2SO4 量多时又会生成新 的杂质(Cr3O102-)，所以 H2SO4 必须适量； ②根据上述分析，混合溶液乙中的溶质有 Na2Cr2O7、Na2SO4，故答案为 Na2Cr2O7、Na2SO4； (5)Fe 与硫酸铁溶液反应的离子方程式为 Fe+2Fe3+=3Fe2+。检验溶液丁中无 Fe3+的方法为： 取少量丁溶液于试管中，向其中加入 KSCN 溶液，不显红色则说明丁溶液中不含 Fe3+；从 硫酸亚铁溶液到绿巩的实验操作为蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥，故答案为取少 量丁溶液于试管中，向其中加入 KSCN 溶液，不显红色则说明丁溶液中不含 Fe3+ ；冷却结 晶。 点睛：本题考查物质的制备、分离和提纯，为高频考点，涉及氧化还原反应、基本实验操作 等知识，明确物质的性质、熟悉制备流程和基本实验操作等是解题的关键。本题的难点是 (4)①硫酸必须适量的原因，需要理解题目信息方程式中的计量数对反应的影响。 13．-269 0.06mol/(L•min) 60 180 减小 2Fe3++SO2+2H2O=2Fe2++SO42-+4H+ 温度越高，反应越快 Fe3+水解程度增大导致 c(Fe3+)减小，c(H+)增大；SO2 溶解性减小， 导致 c(SO2)减小 【分析】 （1）应用盖斯定律即可求算 a； （2）结合已知条件及图示信息，可知图中纵坐标为混合气体的物质的量，则平衡是混合气 体的物质的量一共为 1.8mol，据此用三段式计算即可； （3）要判断（2）中容器内的温度升高后 k k 正 逆 的值将如何变化，可把升温后正、逆反应速率 的变化通过测得的 2 个速率方程——v 正=v(CO)消耗=k 正 c(CO)•c(SO2)，v 逆=v(CO2)消耗=k 逆 2 2c (CO ) c(CO) 变形，找出 k k 正 逆 的变化情况； （4）Fe3+溶液吸收 SO2 发生氧化还原反应，从图知，在相同时间内温度对 SO2 吸收率的影 响是 40℃前随温度升高而增大，则可能原因从温度对反应速率的影响回答；在 40℃后，SO2 的吸收率有所下降，则考虑温度升高对铁离子和二氧化硫间接带来的浓度影响； 【详解】 （1）已知 T℃时：反应①C(s)+ 1 2 O2(g)=CO(g) △H1=-110.5kJ/mol，反应②S(l)+O2(g)=SO2(g) △H2=-290.0kJ/mol，反应③C(s)+O2(g)=CO2(g) △H3=-390.0kJ/mol 答案第 8页，总 12页 则，按盖斯定律，2×③-2×①-②即得 2CO(g)+SO2(g) 2CO2(g)+S(l) △H=akJ/mol；则 △H =2×△H3-2×△H1-△H2=2×(-390.0kJ/mol)-2×(-110.5kJ/mol)-(-290.0 kJ/mol)=-269 kJ/mol ，即 T℃时，a=-269； 答案为：-269； （2） 2 22CO(g) +SO (g) =2CO (g) S(s) 1.4 1 0 2 2 1.4-2 1- 2 1.4-2 1- 2 1.8 x x x x x x x x x     起始(mol) 转化(mol) 平衡(mol) ，则 x=0.6 mol，则 -1 1 2 0.6mol (CO) 2L(CO) 0.06mol L min10 min cv t        ； 2 2 2 (SO )(SO ) 100%(SO ) n n    =60%； 2 2 2 2 22 2 0.6mol( )(CO ) 2L 180L/mol(1 0.6)mol 1.4 2 0.6mol(SO ) (CO) ( )2L 1L cK c c        ； 答案为：0.06mol/(L•min)； 60； 180； （3）T℃时容器（2）内发生的反应 2CO(g)+SO2(g) 2CO2(g)+S(l) △H=-269kJ/mol，若 升温，则正、逆反应速率均增大，但是吸热方向的逆反应速率增加得更快，则 v 正＜v 逆，k 正 c(CO)•c(SO2)＜k 逆 2 2c (CO ) c(CO) ，故      2 2 2 2 2 2 2 k CO SO (CO) SOk k 1= = 1(CO ) k (CO ) kk (CO) C c c c c c c K c     正 正 正 逆 逆 逆 ＜ ， 当温度升高时，KC 变小，则 k k 正 逆 减小； 答案为：减小； （4）Fe3+与 SO2 发生氧化还原反应得到 Fe3 和 SO42-，则离子方程式为： 2Fe3++SO2+2H2O=2Fe2++SO42-+4H+；从图知，40℃前随温度升高，相同时间内 SO2 吸收率随 着增大，从温度对反应的影响可以推知：温度越高，反应越快，相同时间内 SO2 吸收率就高； 温度上升超过 40℃，SO2 的吸收率有所下降，则温度对反应速率的直接影响不再是主要原因， 因而要找间接影响，由于 Fe3+会水解、二氧化硫的溶解性会随温度升高而减小，这些都可能 影响到相同时间内 SO2 吸收率，故可能原因为：温度上升超过 40℃，Fe3+水解程度增大导致 答案第 9页，总 12页 c(Fe3+)减小，c(H+)增大；SO2 溶解性减小，导致 c(SO2)减小； 答案为：2Fe3++SO2+2H2O=2Fe2++SO42-+4H+；温度越高，反应越快； Fe3+水解程度增大导致 c(Fe3+)减小，c(H+)增大；SO2 溶解性减小，导致 c(SO2)减小。 【点睛】 问题（4）比较容易出错。表面上对二氧化硫吸收效应的影响因素只有一个——温度，但是 结果却有不同，那么首先考虑直接影响，其次考虑间接影响，不同情形下，其实影响因素已 随之改变，要综合考虑。 14．O>N>C>H NH3 分子中存在一对孤电子对，孤电子对对成键电子对的排斥力大于成 键电子对对成键电子对的排斥力（其他合理也行）。 1s22s22p63s23p63d10(或[Ar]3d10) NH2 － d Be2++BeO22-+2H2O==2Be(OH)2↓ 4 【分析】 （1）①由尿素分子结构式判断四种元素的电负性大小，属基础题； ②NH3 中 N 原子上有一对孤对电子，NH3 中孤电子对与成键电子对排斥力较大，使键角变小； （2）①Zn 的原子序数为 30，故 Zn2＋基态核外电子排布式为 1s22s22p63s23p63d10； ②等电子体是指化学通式相同且价电子总数相同的分子或离子，等电子体具有相同的空间构 型和化学键类型； ③[Zn(CN)4]2－中 Zn2＋与 CN－的 C 原子形成配位键， [Zn(CN)4]2－的结构可用示意图表示为 ； （3）根据对角线规则，铍(Be)与铝性质相似。可据此解答问题； （4）FeCl3 中的化学键具有明显的共价性，蒸汽状态下以双聚分子存在的 FeCl3 的结构式为 ，本题考查的是配位键的形成。 【详解】 （1）①由尿素分子结构式 可知，四种元素为 H、C、N、O，故四种元素的电负 性由大到小顺序是 O>N>C>H，答案为：O>N>C>H； 答案第 10页，总 12页 ② + 4NH 中 N 原子没有孤对电子，而 NH3 中 N 原子上有一对孤对电子，NH3 中孤电子对与成 键电子对排斥力较大，使键角变小，即 + 4NH 中 H—N—H 键角比 NH3 中 H—N—H 键角大。 故答案为：NH3 分子中存在一对孤电子对，孤电子对对成键电子对的排斥力大于成键电子对 对成键电子对的排斥力； （2）①Zn 的原子序数为 30，Zn 基态核外电子排布式为 1s22s22p63s23p63d104s2，故 Zn2＋基 态核外电子排布式为 1s22s22p63s23p63d10；故答案为：1s22s22p63s23p63d10 ； ②等电子体是指化学通式相同且价电子总数相同的分子或离子，等电子体具有相同的空间构 型和化学键类型，与 H2O 分子互为等电子体的阴离子为 NH2 －，故答案为：NH2 －； ③[Zn(CN)4]2－中 Zn2＋与 CN－的 C 原子形成配位键。Zn2＋提供空轨道，CN－中 C 提供孤对电 子，不考虑空间构型，[Zn(CN)4]2－的结构可用示意图表示为 ，故答案为： ； （3）根据对角线规则，铍(Be)与铝性质相似。 ①a．常温下铝会在浓硫酸中钝化，故常温下铍也会在浓硫酸中钝化，a 正确； b．氯化铝是共价化合物，故氯化铍也是共价化合物，b 正确； c．氧化铝熔点高，坚硬难熔，故氧化铍坚硬难熔，c 正确； d．氢氧化铝是弱碱，故氢氧化铍是弱碱，d 错误； 故本题答案为 d； ②BeCl2 溶液和 Na2BeO2 溶液混合后反应后生成 Be(OH)2 沉淀，其反应的离子方程式为： Be2++BeO22-+2H2O==2Be(OH)2↓，故答案为：Be2++BeO22-+2H2O==2Be(OH)2↓； （4）FeCl3 中的化学键具有明显的共价性，蒸汽状态下以双聚分子存在的 FeCl3 的结构式为 ，其中 Cl 提供孤对电子，Fe 提供空轨道形成配位键；由结构式可知 Fe 的配位数为 4，故答案为： ，4； 【点睛】 配位键的特点是“电子对给予—接受键”，所以关键是判断形成条件：一是中心原子有空轨道， 如 Fe3＋、Cu2＋、Zn2＋、Ag＋等。二是配体有孤对电子，如 H2O、NH3、CO、F－、Cl－、CN－ 答案第 11页，总 12页 等。 15． ＋Cl2 光照 ＋HCl 羰基 取代反应 或 【详解】 试题分析：（1）结合“A 的分子式（C7H7Cl），A→B 的反应条件（Cl2、光照），B→C 的反应 条件（同已知信息一样），以及 C 的结构简式（ ）”这些信息可推出 A 为 ，B 为 ，A→B 属于取代反应（还有 HCl 生成），反应的方程 式为 ＋Cl2 光照 ＋HCl。 （2）根据 F 的结构简式可知化合物 F 中含氧官能团的名称为羰基；反应 B→C 的类型为也 属于取代反应（同样还有 HCl 生成）； （3）首先确定 D 的结构简式为 ，根据限定条件确定其同分异构体含有 “ ”基团，另外苯环外还有 3 个碳原子、1 个氯原子和 1 个不饱和度，形成 3 种 不同化学环境的氢（形成非常对称的结构），据此可推出这些同分异构体的结构简式为 答案第 12页，总 12页 或 。 （4）根据 E、F 的结构简式，可推出 E→F 转化的副产物为 E（ ）苯 环上复杂取代基左侧邻位上的氢原子发生取代反应的生成物 。 考点：考查有机推断与合成，涉及反应方程式、判断反应类型、官能团、反应的副产物、书 写同分异构体等