2021届高考化学大一轮核心突破：醇、酚、醛【核心透析、核心训练】

1 ——醇、酚、醛 【核心训练】 1.薰衣草醇的分子结构如图所示，下列有关薰衣草醇 的说法不正确的是(　　) A．分子式为 C10H16O B．含有两种官能团 C．能使酸性高锰酸钾溶液褪色 D．能发生取代反应、加成反应 解析：选 A　分子式应为 C10H18O，A 错误；含有碳碳双键和羟基， B 正确；含有碳碳双键和—CH2OH，能使酸性高锰酸钾溶液褪色，C 正 确；有碳碳双键能发生加成反应，含有羟基能和羧酸发生酯化反应(取 代反应)，D 正确。 2．下列物质既能发生消去反应生成相应的烯烃，又能氧化生成 相应的醛的是(　　) A．CH3OH　　　　　　　 　B．CH2OHCH2CH3 C．(CH3)3COH D．(CH3)2COHCH2CH3 解析：选 B　CH3OH 不能发生消去反应，故 A 错误；CH2OHCH2CH3 发生消去反应生成丙烯，发生氧化反应生成丙醛，故 B 正确； (CH3)3COH 不能发生催化氧化生成相应的醛，只可以发生消去反应生 成相应的烯烃，故 C 错误；(CH3)2COHCH2CH3 不能催化氧化生成相应的 醛，能发生消去反应生成相应的烯烃，故 D 错误。 3．(2019·月考)二甘醇可用作溶剂、纺织助剂等，一 旦进入人体会导致急性肾衰竭，危及生命。二甘醇的结构简式是2 HO—CH2CH2—O—CH2CH2—OH。下列有关二甘醇的叙述正确的是(　　) A．不能发生消去反应 B．能氧化为酮 C．能与 Na 反应 D．不能发生取代反应 解析：选 C　与—OH 相连的 C 原子的邻位 C 原子上有 H 原子，能 发生消去反应，故 A 错误；二甘醇中含有—CH2—OH 结构，被氧化生 成醛，故 B 错误；分子中含有羟基，可与钠反应生成氢气，故 C 正确； 含—OH，能发生取代反应，故 D 错误。 4．苯中可能混有少量的苯酚，通过下列实验能判断苯中是否混 有少量苯酚的是(　　) ①取样品，加入少量高锰酸钾酸性溶液，振荡，看酸性高锰酸钾 溶液是否褪色，褪色则有苯酚，不褪色则无苯酚。 ②取样品，加入 NaOH 溶液，振荡，观察样品是否分层。 ③取样品，加入过量的浓溴水，观察是否产生白色沉淀，若产生 白色沉淀则有苯酚，没有白色沉淀则无苯酚。 ④取样品，滴加少量的 FeCl3 溶液，观察溶液是否显紫色，若显 紫色则有苯酚，若不显紫色则无苯酚。 A．③④　　　　　　　　 　B．①③④ C．①④ D．全部 解析：选 C　①苯酚能使酸性高锰酸钾溶液褪色，但是苯不能， 所以取样品，加入少量酸性高锰酸钾溶液，振荡，看酸性高锰酸钾溶 液是否褪色，褪色则有苯酚，不褪色则无苯酚，故正确；②不管苯中 是否有苯酚，加入 NaOH 溶液都会产生分层，因此无法鉴别，故错误；③ 产生的三溴苯酚能溶于苯，因此不能鉴别，故错误；④苯酚遇到氯化 铁显示紫色，但是苯不能，取样品，滴加少量的 FeCl3 溶液，观察溶3 液是否显紫色，若显紫色则有苯酚，若不显紫色则无苯酚，故正确。 5．下列四种有机化合物的结构简式如下所示，均含有多个官能 团，下列有关说法中正确的是(　　) A．①属于酚类，可与 NaHCO3 溶液反应产生 CO2 B．②属于酚类，能使 FeCl3 溶液显紫色 C．1 mol ③最多能与 3 mol Br2 发生反应 D．④属于醇类，可以发生消去反应 解析：选 D　①属于酚类，与 NaHCO3 溶液不反应，A 错误；②中 不含有酚羟基，不能与 FeCl3 溶液发生显色反应，B 错误；1 mol ③中 的物质最多能与 2 mol Br2 发生反应，C 错误。 6．在下列反应中，既不能说明苯酚分子中羟基受苯环影响而使 它比乙醇分子中羟基更活泼，也不能说明由于羟基对苯环的影响而使 苯酚中苯环比苯更活泼的是(　　) 解析：选 A　钠是活泼的金属，与酚羟基反应生成氢气，而乙醇4 也能与金属钠反应，所以不能说明二者活泼性，A 符合题意；乙醇与 NaOH 不反应，酚羟基能与 NaOH 反应，说明羟基受苯环的影响而变得 活泼，B 不符合题意；反应中苯环上的 H 被取代，而苯不与浓溴水反 应，说明羟基影响苯环，导致苯环上邻位和对位 H 变得活泼，C 不符 合题意；该反应是羟基邻位的氢原子参与，说明受羟基的影响苯环上 邻位 H 变得活泼，D 不符合题意。 7．自然界中的许多植物中含有醛，其中有些具有特殊香味，可 作为植物香料使用，例如桂皮含肉桂醛( )，杏仁 含苯甲醛( )，下列说法错误的是(　　) A．肉桂醛和苯甲醛互为同系物 B．肉桂醛能发生加成反应、取代反应和加聚反应 C．可用新制 Cu(OH)2 悬浊液检验肉桂醛分子中的含氧官能团 D．苯甲醛分子中所有原子可能位于同一平面内 解析：选 A　肉桂醛中含有碳碳双键，而苯甲醛中不含碳碳双键， 因此两者不互为同系物，故 A 说法错误；肉桂醛中含有碳碳双键、醛 基、苯环能发生加成反应，苯环能发生取代反应，碳碳双键和醛基能 发生加聚反应，故 B 说法正确；两者含氧官能团是醛基，醛基与新制 Cu(OH)2 悬浊液发生氧化反应，产生砖红色沉淀，故 C 说法正确；苯 环空间构型为平面正六边形，醛基中碳原子是 sp2 杂化，属于平面结 构，因此苯甲醛中所有原子可能共面，故 D 说法正确。 8．有机物 A 是合成二氢荆芥内酯的重要原料，其结构简式为 ，下列检验 A 中官能团的试剂和顺序正确的是(　　) A．先加酸性高锰酸钾溶液，后加银氨溶液，微热 B．先加溴水，后加酸性高锰酸钾溶液5 C．先加银氨溶液，微热，再加入溴水 D．先加入新制 Cu(OH)2 悬浊液，加热至沸，酸化后再加溴水 解析：选 D　A 中先加酸性高锰酸钾溶液，醛基和碳碳双键均被 氧化，B 中先加溴水，醛基被氧化、碳碳双键发生加成反应，A、B 错 误；C 中若先加银氨溶液，可检验醛基，但考虑到银氨溶液显碱性， 若不酸化直接加溴水，则无法确定 A 中是否含有碳碳双键。 9．乙烯酮(CH2===C===O)在一定条件下能与含活泼氢的化合物发 生加成反应： ，它与下列试剂发生加成 反应时所生成的产物不正确的是(　　) 解析：选 C　乙烯酮与 NH3 加成生成 CH3CONH2，A 正确；乙烯酮 与 H2O 加成时得 CH3COOH，B 正确；乙烯酮与 CH3OH 加成时得 CH3COOCH3， C 错误；乙烯酮与 CH3COOH 加成时得 CH3COOCOCH3，D 正确。 10．下列物质中，能使 FeCl3 溶液呈紫色的是(　　) 解析：选 D　苯酚含有酚羟基，和 FeCl3 溶液反应显紫色，D 正 确。6 11．不能由醛或酮加氢还原制得的醇是(　　) A．CH3CH2OH B．CH3CH2CH(OH)CH3 C．(CH3)3CCH2OH D．(CH3)3COH 解析：选 D　A 项，可以由 CH3CHO 与氢气发生加成反应得到，不 符合题意；B 项，可以由 CH3CH2COCH3 与氢气发生加成反应得到，不 符合题意；C 项，可以由(CH3)3CCHO 与氢气发生加成反应得到，不符 合题意；D 项，(CH3)3COH 不能被氧化得到醛或酮，因此不能由醛或 酮与氢气发生加成反应制得，符合题意。 12．下列关于苯酚的叙述中，错误的是(　　) A．其水溶液显弱酸性，俗称石炭酸 B．苯酚溶液对皮肤有强烈的腐蚀性，如果不慎沾在皮肤上，应 立即用酒精擦洗 C．其在水中的溶解度随温度的升高而增大，超过 65℃时可以与 水以任意比互溶 D．在碳酸氢钠溶液中滴入苯酚的水溶液后立即放出二氧化碳 解析：选 D　苯酚的酸性弱于碳酸的酸性，但强于碳酸氢根的酸 性，所以苯酚和碳酸钠反应生成碳酸氢钠，但不能和碳酸氢钠反应放 出 CO2，故 D 错误。 13．有机物丙烯醛(CH2===CH—CHO)能发生的化学反应有(　　) ①加成②消去③取代④氧化⑤还原⑥加聚⑦缩聚 A．①③⑤⑦ B．②④⑥ C．①④⑤⑥ D．③④⑤⑥ 解析：选 C　丙烯醛分子中有两种官能团，分别是碳碳双键和醛 基。碳碳双键决定了该有机物可以发生氧化反应、加成反应、加聚反 应等，醛基决定了该有机物可以发生氧化反应(氧化成羧酸)、还原反7 应(还原成醇)和加成反应，所以 C 正确。 14．苯酚和丙酮都是重要的化工原料，工业上可用异丙苯氧化法 生产苯酚和丙酮，其反应和工艺流程示意图如下，下列有关说法正确 的是(　　) A．a、b 均属于芳香烃 B．a、d 中所有碳原子均处于同一平面上 C．a、c 均能与溴水反应 D．c、d 均能发生氧化反应 解析：选 D　A 项，a 中含有苯环且由碳、氢元素组成，属于芳 香烃，b 中还含有氧元素，故不是芳香烃，错误；B 项，a 中异丙基 和苯环相连，所有碳原子不能在同一平面上，d 中所有碳原子均处于 同一平面，错误；C 项，a 分子中含有苯环，且苯环上的取代基为异 丙基，不能和溴水反应，只能和液溴发生取代反应，c 分子中含有酚 羟基，能与溴水反应，错误；D 项，c、d 均能燃烧，即可以发生氧化 反应，正确。 15．(2019·晋中调研)芳樟醇和橙花叔醇是决定茶叶花甜香的关 键物质。芳樟醇和橙花叔醇的结构如图所示，下列有关叙述正确的是 (　　) A．橙花叔醇的分子式为 C15H28O B．芳樟醇和橙花叔醇互为同分异构体 C．芳樟醇和橙花叔醇与 H2 完全加成后的产物互为同系物8 D．二者均能发生取代反应、加成反应、还原反应，但不能发生 氧化反应 解析：选 C　A 项，橙花叔醇分子中碳原子数为 15，不饱和度为 3，分子式应为 C15H26O，错误；B 项，芳樟醇的分子式为 C10H18O，两 者分子式不同，故芳樟醇与橙花叔醇不属于同分异构体，错误；C 项， 芳樟醇和橙花叔醇与氢气完全加成后所得产物的分子式分别是 C10H22O、C15H32O，两者都属于醇，且含有 1 个羟基，碳的连接方式相 同，不饱和度均为 0，互为同系物，正确；D 项，两种有机物含有的 官能团都是碳碳双键和羟基，均能发生取代反应、加成反应、还原反 应，碳碳双键能被酸性高锰酸钾溶液氧化，二者也都能燃烧，因此芳 樟醇和橙花叔醇都能发生氧化反应，错误。 16．NM­3 和 D­58 是正处于临床试验阶段的小分子抗癌药物，结 构如图，关于 NM­3 和 D­58 的叙述，错误的是(　　) A．都能与 NaOH 溶液反应，原因不完全相同 B．都能与溴水反应，原因不完全相同 C．都不能发生消去反应，原因相同 D．遇 FeCl3 溶液都显色，原因相同 解析：选 C　由两分子的结构简式可知，NM­3 分子中存在醚键、 羧基、酚羟基、碳碳双键和酯基；而 D­58 分子中不存在羧基、碳碳 双键和酯基，存在醚键、酚羟基、醇羟基和羰基，但 D­58 不可以发 生醇羟基的消去反应，因为与醇羟基相连的碳原子的邻位碳原子上没 有 H 原子，故两种物质都不能发生消去反应，但原因不完全相同。 17．1,4­二氧六环是一种常见的溶剂，它可以通过下列合成路线9 制得： 其中的化合物 C 可能是(　　) A．乙烯 B．乙醇 C．乙二醇 D．乙醚 解析：选 C　由合成路线可知，C 是经浓硫酸作催化剂、脱水生 成了 1,4­二氧六环这种醚类，即可知由 C 生成 1,4­二氧六环发生的 是醇分子间的脱水，即 C 为 HOCH2CH2OH，C 由 B 水解生成，故 B 为卤 代烃，B 是烃 A 和溴反应生成，故 B 为 BrCH2CH2Br，烃 A 为乙烯，乙 烯和溴通过加成反应能生成纯净的 BrCH2CH2Br。 18．醌类化合物广泛存在于植物中，有抑菌、杀菌作用，可由酚 类物质制备： 下列说法不正确的是(　　) A．反应Ⅰ、Ⅱ均为氧化反应 B．对苯醌、萘醌均属于芳香化合物 C．苯酚与萘酚含有相同官能团，但不互为同系物 D．10 解析：选 B　A 项，比较苯酚与对苯醌的结构简式可知，反应Ⅰ 为“加氧脱氢”的过程，属于氧化反应，同理，反应Ⅱ也为氧化反应， 正确；B 项，对苯醌不含苯环，不属于芳香化合物，错误；C 项，苯 酚中含有 1 个苯环和 1 个酚羟基，萘酚中含有 2 个苯环和 1 个酚羟基， 二者官能团相同，但结构不相似，不属于同系物，正确；D 项， 含有酚羟基，属于酚类， 具有醌式结构(不饱和 环二酮结构)，属于醌类，正确。 19．萜类化合物是天然物质中最多的一类物质，有些具有较强的 香气和生理活性，某些萜类化合物可以相互转化。下列说法错误的是 (　　) A．香叶醛的分子式为 C10H16O B．香叶醇和香茅醛互为同分异构体 C．上述四种物质均能使酸性高锰酸钾溶液或溴水褪色 D．香茅醇可以发生取代反应、加成反应和氧化反应，但是不能 发生还原反应 解析：选 D　A 项，香叶醛分子中有 10 个碳原子，1 个氧原子， 同时有 3 个不饱和度(2 个碳碳双键、1 个碳氧双键)，所以分子式为 C10H16O，正确；B 项，香叶醇和香茅醛的分子式都是 C10H18O，结构不 同，两者互为同分异构体，正确；C 项，四种物质中，都含有碳碳双 键，所以都可以使酸性高锰酸钾溶液或溴水褪色，正确；D 项，香茅 醇含有碳碳双键，所以可以与氢气发生加成反应，而物质得氢的反应11 也是还原反应，错误。 20．在 10%稀碱催化下，醛与醛分子间能发生如下反应： 苯甲醛和乙醛发生上述反应生成的是(　　) 解析：选 D　苯甲醛中不含有α­H 原子，乙醛中含有α­H 原子， 乙醛可以将苯甲醛中的醛基加成，生成的醇羟基相连碳原子的邻位碳 原子上含有氢原子，可以发生消去反应，得到碳碳双键，即生成物结 构简式为 。 21．五倍子是一种常见的中草药，其有效成分为 X。在一定条件 下 X 可分别转化为 Y、Z。 下列说法错误的是(　　) A．1 mol Z 最多能与 7 mol NaOH 发生反应 B．1 mol X 最多能与 2 mol Br2 发生取代反应 C．Y 分子含有两种含氧官能团 D．Y 能发生加成、取代、消去、氧化、缩聚反应 解析：选 A　A 项，Z 中含有 5 个酚羟基、1 个—COOH、1 个酚酯 基，1 mol Z 最多消耗 8 mol NaOH，错误；B 项，X 中酚羟基的邻、对12 位上的 H 能被 Br 取代，正确；C 项，Y 中含有羟基和羧基两种含氧官 能团，正确；D 项，Y 中有 C===C，能发生加成反应，—OH 能发生取 代反应，—OH 邻位碳上有 H，能发生消去反应，C===C、—OH 均能被 氧化，—COOH 和—OH 能缩聚成酯，正确。 22．仔细体会下列有机合成过程中碳骨架的构建及官能团的引入 和转化，完成下题： 已知两个醛分子在 NaOH 溶液作用下可以发生加成反应，生成一 种羟基醛： 肉桂醛 F(分子式为 C9H8O)在自然界存在于桂油中，是一种常用 的植物调味油，工业上主要是按如下路线合成的： 已知：反应⑤为羟醛缩合反应。请回答： (1) 肉 桂 醛 F 的 结 构 简 式 为 ___________________________________________________。 E 中含氧官能团的名称为__________________。 (2) 反 应 ① ～ ⑥ 中 符 合 原 子 经 济 性 的 是 ______________________________________。 (3)写出下列转化的化学方程式： ② __________________________________________________________ __________， ③13 __________________________________________________________ __________。 写出有关反应的类型：②_____________，⑥____________。 (4)符合下列要求的 E 物质的同分异构体有________种(苯环上 有两个取代基，其中有一个甲基在对位且属于酯类)。 解析：由反应①可知，A 为乙醇，②乙醇氧化为 B(乙醛)，③可 知 C 为苯甲醇，D 为苯甲醛。由已知可得，B、D 两个醛分子在 NaOH 溶液作用下可以发生加成反应，生成一种羟基醛，其中的官能团为羟 基 、 醛 基 。 肉 桂 醛 F 的 分 子 式 为 C9H8O ， 故 可 得 F 为 。 答案：(1) 　羟基、醛基　(2)①⑤ (3)2C2H5OH＋O2 ― ― → Cu △ 2CH3CHO＋2H2O 氧化反应　消去反应 (4)3 23．佳味醇是一种重要的有机合成中间产物，也可直接作农药使 用。下图是以苯酚为原料合成佳味醇的流程： 已知： ①R1Br ― ― → Mg THF R1MgBr ― ― → R2Br R1—R2(THF 为一种有机溶剂) ②C6H5—O—R ― ― → ①Li，THF，室温 ②H2O/H＋ C6H5—OH14 回答下列问题： (1)B 的 分 子 式 为 C3H5Br ， B 的 结 构 简 式 为 ____________________________________。 (2)A 与 B 反应的反应类型为________。 (3) 由 C → 佳 味 醇 的 化 学 方 程 式 为 __________________________________________________________ ______________。 (4)D 是化合物 B 的一种同分异构体，其核磁共振氢谱显示有 2 种不同的化学环境的氢，且峰面积比为 4∶1，D 的结构简式为 ________。 (5)写出符合下列要求的佳味醇的所有同分异构体的结构简式： __________________________________________________________ ______________。 ①遇 FeCl3 溶液呈紫色； ②苯环上有两个取代基，且苯环上的一氯代物只有两种。 (6)化合物 B 经过下列转化，可合成用于制造树脂、合成橡胶乳 液的有机原料丙烯酸。 B ― ― → NaOH水溶液 △ ① E ― ― → HBr ② F……―→丙烯酸 ⅰ.完成从 F 到丙烯酸的合成路线。 ⅱ . 设 置 反 应 ② 的 目 的 是 __________________________________________________________ ______________。 解析：B 的分子式为 C3H5Br，结合 B 和 A 反应生成产物的结构简 式可知，B 为 CH2===CHCH2Br，A 为 ，根据已知信息①可15 知 C 的结构简式为 ，由信息②可 知佳味醇的结构简式为 (1)B 的结构简式为 CH2===CHCH2Br。 (2)A 分子中羟基上的氢原子被 CH2===CHCH2Br 中的烃基取代生 成 和 HBr，该反应的反应类型为取代反应。 (4)D 是化合物 B 的一种同分异构体，其核磁共振氢谱显示有 2 种不同化学环境的氢，且峰面积比为 4∶1，说明化合物 D 中这 2 种 不同化学环境的氢原子的个数比为 4∶1，符合条件的 D 的结构简式 为 。 (5)遇 FeCl3 溶液呈紫色，说明苯环上含有酚羟基，苯环上有两 个取代基，且苯环上的一氯代物只有两种，说明苯环上另一个取代基 和羟基处于苯环的对位上，烃基—CH2—CH===CH2 的同分异构体有 —CH===CH—CH3、 —C(CH3) ===CH2 和 ，由此可得符合条件的同分异构体。 (6)B 的结构简式是 CH2===CHCH2Br，B 发生水解反应生成的 E 为 CH2===CHCH2OH，E 和 HBr 发生加成反应生成 F，F 的结构简式是 CH3CH(Br)CH2OH，F 发生催化氧化生成 CH3CH(Br)CHO，产物继续被氧 化 、 酸 化 生 成 CH3CH(Br)COOH ， 最 后 通 过 消 去 反 应 生 成 CH2===CHCOOH；因为在氧化羟基的同时碳碳双键也易被氧化，所以为 了保护碳碳双键才设置反应②。 答案：(1)CH2===CHCH2Br　(2)取代反应16 (4) ⅱ.保护目标产物中的碳碳双键(或防止碳碳双键被氧化) 24.对乙酰氨基苯酚(F)是最常用的非甾体消炎解热镇痛药，用于 治疗感冒发烧、关节痛、神经痛、偏头痛等，它可用最简单的烯烃 A 等合成： 请回答下列问题： (1)E 的名称为__________，C 中含有的官能团是_______。 (2)B 的 结 构 简 式 是 ____________ ， 反 应 ③ 的 反 应 类 型 是17 ____________。 (3)F 与 足 量 NaOH 溶 液 反 应 的 化 学 方 程 式 为 __________________________________________________________ ______________。 (4)F 的同分异构体有很多，其中一类同时满足下列条件的同分 异构体共有________种。 ①苯环上有三个侧链； ②与 FeCl3 溶液发生显色反应； ③能发生银镜反应且醛基直接连在苯环上。 (5) 参 照 F 的 合 成 路 线 ， 设 计 一 条 以 溴 苯 为 起 始 原 料 制 备 的合成路线。 解析：根据题中各物质转化关系，A 氧化得到 B，B 氧化得到 C， 根据 B、C 的分子式可知，最简单的烯烃 A 为 CH 2===CH2 ，B 为 CH3CHO，C 为 CH3COOH,2 分子 C 脱去 1 分子水得到乙酸酐，D 在浓硫 酸和浓硝酸的作用下生成硝基苯，所以 D 为苯，苯发生取代反应生成 硝基苯(E)，E 通过反应⑤和⑥得到对氨基苯酚，对氨基苯酚再与乙 酸酐发生取代反应得到对乙酰氨基苯酚 (1)E 的名称为硝基苯，C 中含有的官能团是羧基。 (2)B 的结构简式是 CH3CHO，反应③乙酸转化为乙酸酐，其反应 类型是取代反应或脱水反应。 (3)F 中酰胺键和酚羟基均能与 NaOH 反应，1 mol F 能与 2 mol NaOH 发生反应，可得反应的化学方程式。 (4)由限制条件可知结构中含有苯环、—OH 和—CHO，苯环上共 有 3 个取代基，另外一个取代基为 CH3NH—或 H2NCH2—，苯环上含有 318 个不同取代基的同分异构体共有 10 种(2 个取代基在苯环上有邻、间、 对 3 个位置，另一取代基的位置分别有 4、4、2 种)，变换其中 1 个 取代基又得到 10 种同分异构体，则符合条件的同分异构体共有 20 种。 (5)对比原料和产品，结合题给信息，可知合成的关键一是苯环 上的溴原子转化为—OH，二是引入硝基并还原为—NH2。 答案：(1)硝基苯　羧基 (2)CH3CHO　取代反应(或脱水反应) 【核心透析】19 知识点一　醇的结构与性质 1．醇的结构 醇是羟基与烃基或苯环侧链上的碳原子相连的化合物，饱和一元 脂肪醇的通式为 CnH2n＋1OH(n≥1)。 如乙醇的组成和结构： 2．醇的分类 [提醒]　在二元醇或多元醇的分子中，两个或两个以上羟基结合 在同一个碳原子上时物质不能稳定存在(如 )。 3．醇的物理性质递变规律 4．醇的化学性质20 反应类型 条件 断键位 置 化学方程式(以乙醇为例) O2(Cu)， △ ①③ 2CH3CH2OH ＋ O2 ― ― → Cu △ 2CH3CHO ＋ 2H2O 氧化反应 点燃 ①②③ ④⑤ CH3CH2OH ＋ 3O2 ― ― →点燃 2CO2 ↑ ＋ 3H2O 置换反应 Na ① 2CH3CH2OH＋2Na―→2CH 3CH2ONa＋H 2 ↑ 取代反应 浓 HBr， △ ② CH3CH2OH ＋ HBr ― ― → △ CH3CH2Br ＋H2O 取代反应 浓硫酸， 140 ℃ ①和② 2CH3CH2OH ― ― → 浓硫酸 140 ℃ C2H5—O—C2H5 ＋ H2O 取代 (酯化) 反应 CH3COOH (浓硫酸) ① CH3CH2OH ＋ CH3COOH CH3COOC2H5 ＋H2O 消去反应 浓硫酸， 170 ℃ ②④ CH3CH2OH ― ― → 浓硫酸 170 ℃ CH2===CH2↑＋H2O 5．醇的两大反应规律21 (1)醇的消去反应规律 醇分子中，连有羟基(—OH)的碳原子必须有相邻的碳原子，并且 此相邻的碳原子上必须连有氢原子时，才可发生消去反应，生成不饱 和键。表示为 (2)醇的催化氧化规律 醇的催化氧化产物的生成情况与跟羟基(—OH)相连的碳原子上 的氢原子的个数有关。 6．几种常见的醇 名称 甲醇 乙二醇 丙三醇 俗称 木精、木醇 — 甘油 结构简 式 CH3OH 状态 液体 液体 液体 溶解性 易溶于水和乙醇 知识点二　酚的结构与性质 1．酚类物质的分子结构22 羟基与苯环直接相连而形成的化合物叫做酚，最简单的酚为 如苯酚的组成和结构： [提醒]　①酚分子中的苯环，可以是单环，也可以是稠环如 (奈酚)也属于酚。 ②酚与芳香醇属于不同类别的有机物，不属于同系物 (如 )。 2．苯酚的物理性质 颜色状 态 无色晶体，露置在空气中会因部分被氧化而显粉红色 水溶性 常温下在水中溶解度不大，高于 65 ℃与水混溶 毒性 有毒，对皮肤有强烈的腐蚀作用，不慎沾在皮肤上应 立即用酒精清洗 3．由基团之间的相互影响理解酚的化学性质 由于苯环对羟基的影响，酚羟基比醇羟基活泼；由于羟基对苯环 的影响，苯酚中苯环上的氢比苯中的氢活泼。 (1)羟基中氢原子的反应 ①弱酸性： 苯酚的电离方程式为 C6H5OH C6H5O－＋H＋，俗称石炭酸，但酸 性很弱，不能使紫色石蕊溶液变红。 ②与活泼金属反应：23 与 Na 反应的化学方程式为 ③与碱的反应： 苯酚的浑浊液中 ― ― →加入NaOH溶液 液体变澄清 ― ― →再通入CO2 溶液又变浑 浊。 该过程中发生反应的化学方程式分别为 [提醒]　向 溶液中通入 CO2，不论 CO2 是否过量，产物 都是 NaHCO3 而不是 Na2CO3。 (2)苯环上氢原子的取代反应 ①卤代反应(常用于酚羟基的检验) 苯酚与饱和溴水反应的化学方程式为 反应产生白色沉淀，此反应常用于苯酚的定性检验和定量测定。 [提醒]　酚与浓溴水发生取代反应时，只有酚羟基的邻、对位上 的氢原子被溴原子取代。 ②硝化反应 [提醒]　苯酚的取代反应比苯、甲苯都容易，这是由于—OH 对24 苯环的影响，使其邻、对、位的 H 原子较活泼。 (3)显色反应 苯酚与 FeCl3 溶液作用产生紫色溶液，利用这一反应可以检验苯 酚的存在。 (4)加成反应 与 H2 反应的化学方程式为 (5)缩聚反应 (6)氧化反应 苯酚易被空气中的氧气氧化而显粉红色；易被酸性 KMnO4 溶液氧 化；易燃烧。 4．脂肪醇、芳香醇、酚类物质性质的比较 脂肪醇 芳香醇 酚 实例 CH3CH2OH 官能团 —OH —OH —OH 结构 特点 —OH 与链 烃基相连 —OH 与芳香 烃侧链相连 —OH 与苯环 直接相连 主要化 学性质 ①取代反应 ②消去反应(与羟基相邻的碳原子 上含有 H) ③氧化反应 ①弱酸性　 ②取代反应 ③显色反应 ④氧化反应25 ⑤加成反应 羟基 H 的活动 性 酚羟基＞醇羟基 特性 红热铜丝插入醇中有刺激性气味 (生成醛或酮) 使 FeCl3 溶液显 紫色 [ 提 醒 ] 　 C7H8O 属 于 芳 香 族 的 化 合 物 有 5 种 ， 分 别 为 5．苯、甲苯、苯酚的结构与性质比较 类别 苯 甲苯 苯酚 结构简式 氧化反应 不被酸性 KMnO4 溶液氧化 可被酸性 KMnO4 溶液氧化 常温下在空气中 被氧化后呈粉红 色 溴的 状态 液溴 液溴 浓溴水 条件 催化剂 催化剂 不需催化剂 产物 C6H5Br 邻、对两种溴苯 三溴苯酚 结论 苯酚与溴的取代反应比苯、甲苯容易进行 溴 化 反 应 原因 酚羟基对苯环的影响使苯环上的氢原子变得更活泼、 易被取代 知识点三　醛的结构与性质26 1．醛的概念 (1)醛是由烃基与醛基相连而构成的化合物，官能团为—CHO(结 构简式)，饱和一元醛的分子通式为 CnH2nO(n≥1)。 (2)醛基只能写成—CHO 或 ，不能写成—COH；含有醛基的 常见物质有：醛类、甲酸和甲酸酯。 2．甲醛、乙醛的组成及物理性质 (1)甲醛、乙醛的分子组成和结构 名称 分子 式 结构简式 官能 团 甲醛 CH2O HCHO 乙醛 C2H4O CH3CHO (2)甲醛、乙醛的物理性质 名称 颜色 状态 气味 溶解性 甲醛 气 态 易溶水 乙醛 无色 液 态 刺激性气 味 与水、乙醇等互 溶 3．醛的化学性质 醇 氧化 还原 醛 ― ― →氧化 羧酸(写出乙醛主要反应的化学方程式) (1)氧化反应 ①银镜反应：CH3CHO＋2Ag(NH3)2OH ― ― → △ CH3COONH4＋3NH3＋27 2Ag↓＋H2O ② 与 新 制 Cu(OH)2 悬 浊 液 反 应 ： CH3CHO ＋ 2Cu(OH)2 ＋ NaOH ― ― → △ CH3COONa＋Cu2O↓＋3H2O ③催化氧化反应：2CH3CHO＋O2 ― ― → 催化剂 △ 2CH3COOH ④—CHO 具有明显的还原性，能被酸性 KMnO4 溶液等强氧化剂氧 化为—COOH，故能使酸性 KMnO4 溶液褪色。 (2)还原反应(加氢) CH3CHO＋H2 ― ― → 催化剂 △ CH3CH2OH 4．醛的应用和对环境、健康产生的影响 (1)醛是重要的化工原料，广泛应用于合成纤维、医药、染料等 行业。 (2)35%～40%的甲醛水溶液俗称福尔马林，具有杀菌(用于种子杀 菌)和防腐性能(用于浸制生物标本)。 (3)劣质的装饰材料中挥发出的甲醛是室内主要污染物之一。 5．含醛基有机物的特征反应及检验 与新制[Ag(NH3)2]OH 溶液反应 与新制 Cu(OH)2 悬浊液 反应 反应原理 RCHO ＋ 2[Ag(NH3)2]OH ― ― → △ RCHO＋2Cu(OH) 2＋NaOH ― ― → △ RCOONa＋28 RCOONH4＋3NH3＋2Ag↓＋H2O Cu2O↓＋3H2O 反应现象 产生光亮的银镜 产生红色沉淀 量的关系 RCHO～2Ag HCHO～4Ag RCHO～2Cu(OH)2～Cu2O HCHO～4Cu(OH)2～ 2Cu2O 注意事项 ①试管内壁必须洁净； ②银氨溶液随用随配，不可久 置； ③水浴加热，不可用酒精灯直 接加热； ④加热时不可振荡或摇动试管， 防止生成黑色的银粉； ⑤乙醛用量不宜太多，一般加 3 滴； ⑥银镜可用稀 HNO3 浸泡洗涤除 去 ①新制 Cu(OH)2 悬浊液 要随用随配，不可久置； ②配制新制 Cu(OH)2 悬 浊液时，所用 NaOH 必须 过量； ③反应液直接加热煮沸， 才有明显的红色沉淀； ④加热沸腾不能太久， 否则会有黑色沉淀，这 是 Cu(OH)2 受热分解生 成 CuO 所致 6．酮的结构与性质 (1)通式 ①酮的结构简式可表示为 ； ②饱和一元酮的分子通式为 CnH2nO(n≥3)。 (2)化学性质 ①不能发生银镜反应，不能被新制 Cu(OH)2 氧化。 ②能发生加成反应29 (3)丙酮 丙酮是最简单的酮，无色、有特殊气味的液体，密度比水小，易 挥发，易燃烧，可与水、乙醇、乙醚等以任意比例互溶，能溶解多种 有机物。