2020高考化学三轮有机合成与推断突破

2020三轮 有机合成与推断突破 2. 常见有机物转化应用 举例 (1 ) (2) (3) (4) 3. 有机合成路线设计的几种常见类型 根据目标分子与原料分子在碳骨架和官能团两方面变化的特点，我们将合成路线的设计分为 (1) 以熟悉官能团的转化为主型 如：请设计以 CH 2 == CHCH 3 为主要原料 ( 无机试剂任用 ) 制备 CH 3 CH(OH)COOH 的 合成路线流程图 ( 须注明反应条件 ) 。 CH 2 == CHCH 3 (2) 以分子骨架变化为主型 如：请以苯甲醛和乙醇为原料设计苯乙酸乙酯 ( ) 的 合成路线流程图 ( 注明反应条件 ) 。 提示： R—Br ＋ NaCN ― → R—CN ＋ NaBr (3) 陌生官能团兼有骨架显著变化型 ( 多为考查的重点 ) 要注意模仿题干中的变化，找到相似点，完成陌生官能团及骨架的变化。如：模仿 香兰素 A B C D 多巴胺 设计以苯甲醇、硝基甲烷为主要原料制备苯乙胺 ( ) 的合成路线流程图 。 关键是找到原流程中与新合成路线中的相似点。 ( 碳架的变化、官能团的变化；硝基引入及转化为氨基的过程 ) 核心突破 苯甲醇 溴原子、羧基 加成反应 BD 4 苯甲醛 碳碳双键、酯基 取代反应 CH 3 COOH 5 邻硝基甲苯 ( 或 2 － 硝基甲苯 ) 氨基、羧基 ④⑤ 13 保证硝基取代在甲基的邻位 ( 或防止硝基取代在甲基的对位 ) 保护氨基不被后续反应氧化 Cl 2 ， FeCl 3 ( 或 Fe) 还原反应 缩聚反应 酯基、羧基 16 甲醛 HOCH 2 —C≡C—CH 2 OH 加成反应 消去反应 保护碳碳双键不被氧化 13 加成反应 HOOCCH 2 COOH A 3 醚键、醛基 C 15 H 20 O 3 氧化反应 取代反应 ( 或水解反应 ) 6 羧基 ( 酚 ) 羟基 氧化 保护酚羟基 13 6 羟基、羧基 8 ②⑤⑥⑦ 酯基 加成反应 7 取代反应 醚键、羧基 9 3 －氯丙烯 ( 或 3 －氯－ 1 －丙烯 ) 碳碳双键、氨基 取代 吡啶显碱性，能与反应④的产物 HCl 发生中和反应，使平衡正向移动，提高 J 的产率 15 热点题型二 有机综合推断 高考必备 有机推断题的突破方法 1. 根据反应条件推断反应物或生成物 (1) “ 光照 ” 为烷烃的卤代反应。 (2) “ NaOH 水溶液、加热 ” 为 R—X 的水解反应，或酯 ( ) 的水解反应。 (3) “ NaOH 醇溶液、加热 ” 为 R—X 的消去反应。 (4) “ HNO 3 (H 2 SO 4 ) ” 为苯环上的硝化反应。 (5) “ 浓 H 2 SO 4 、加热 ” 为 R—OH 的消去或酯化反应。 (6) “ 浓 H 2 SO 4 、 170 ℃” 是乙醇消去反应的条件。 2. 根据有机反应的特殊现象推断有机物的官能团 (1) 使溴水褪色，则表示有机物分子中可能含有碳碳双键、碳碳三键或醛基。 (2) 使酸性 KMnO 4 溶液褪色，则该物质中可能含有碳碳双键、碳碳三键、醛基或苯的同系物 ( 与苯环相连的碳上有氢原子 ) 。 (3) 遇 FeCl 3 溶液显紫色或加入浓溴水出现白色沉淀，表示该物质分子中含有酚羟基 。 (4) 加入新制 Cu(OH) 2 悬浊液并加热，有砖红色沉淀生成 ( 或加入银氨溶液并水浴加热有银镜出现 ) ，说明该物质中含有 —CHO 。 ( 5) 加入金属钠，有 H 2 产生，表示该物质分子中可能有 —OH 或 —COOH 。 (6) 加入 NaHCO 3 溶液有气体放出，表示该物质分子中含有 —COOH 。 3. 以特征的产物为突破口来推断碳架结构和官能团的 位置 (1) 醇的氧化产物与结构的 关系 (2) 由消去反应的产物可确定 “ —OH ” 或 “ —X ” 的位置。 (3) 由取代产物的种类或氢原子环境可确定碳架结构。有机物取代产物越少或相同环境的氢原子数越多，说明该有机物结构的对称性越高，因此可由取代产物的种类或氢原子环境联想到该有机物碳架结构的对称性而快速进行解题。 (4) 由加氢后的碳架结构可确定碳碳双键或碳碳三键的位置。 (5) 由有机物发生酯化反应能生成环酯或高聚酯，可确定该有机物是含羟基的羧酸；根据酯的结构，可确定 —OH 与 —COOH 的相对位置。 4. 根据关键数据推断官能团的数目 (4) 。 (5)RCH 2 OH CH 3 COOCH 2 R 。 ( M r )          ( M r ＋ 42) 5. 根据新信息类推 高考常见的新信息反应总结 (1) 丙烯 α-H 被取代的反应： CH 3 —CH == CH 2 ＋ Cl 2 Cl—CH 2 —CH = =CH 2 ＋ HCl 。 (2) 共轭二烯烃的 1,4- 加成反应： ① CH 2 = = CH—CH == CH 2 ＋ Br 2 ― → 。 ② 。 (3) 烯烃被 O 3 氧化： R—CH == CH 2 R—CHO ＋ HCHO 。 ( 4) 苯环侧链的烃基被酸性 KMnO 4 溶液氧化： 。 (5 ) 苯环上硝基被还原 ： 。 (6) 醛、酮的加成反应 ( 加长碳链， —CN 水解得 —COOH) ： ① CH 3 CHO ＋ HCN ― → ； ② ＋ HCN ； ③ CH 3 CHO ＋ NH 3 ( 作用：制备胺 ) ； ④ CH 3 CHO ＋ CH 3 OH ( 作用：制半缩醛 ) 。 ( 7) 羟醛缩合 ： ＋ 。 (8) 醛或酮与格氏试剂 (R ′ MgX) 发生加成反应，所得产物经水解可得醇： ＋ R ′ MgX ― → 。 (9) 羧酸分子中的 α-H 被取代的反应： RCH 2 COOH ＋ Cl 2 ＋ HCl 。 (10) 羧酸用 LiAlH 4 还原时，可生成相应的醇： RCOOH RCH 2 OH 。 (11) 酯交换反应 ( 酯的醇解 ) ： R 1 COOR 2 ＋ R 3 OH ―― → R 1 COOR 3 ＋ R 2 OH 。 典例剖析 题干信息 F→G 条件 确定 G 的结构，解答问题 (5) 解题指导