专题十八、有机合成工艺及应用（附2019高考真题训练及答案）（冲刺2020高考化学---复习精品）

专题十八、有机合成工艺及应用（附 2019 高考真题及答案） 命题方向点播：有机合成工艺，在高考有机化学部分是考察的重点内容，通常考察对 有机化合物的基本反应类型的理解，以及官能团转化的运用。在历年高考题目中多以 综合推断题型的形式出现，占 16 分左右。 基础知识点回顾 一、常见反应类型及官能团转化。 1．取代反应 酯化反应 水解反应 C2H5Cl+H2O C2H5OH+HCl CH3COOC2H5+H2O CH3COOH+C2H5OH ∆  →NaOH  →无机酸或碱 2．加成反应 3．氧化反应 2C2H2+5O2 4CO2+2H2O 2CH3CH2OH+O2 2CH3CHO+2H2O 2CH3CHO+O2 4．还原反应 5．消去反应 C2H5OH CH2═CH2↑+H2O  →点燃 ℃ 网 550  →Ag ℃～ 锰盐 7565  → ℃ 浓 170 42  → SOH CH3—CH2—CH2Br+KOH CH3—CH═CH2+KBr+H2O 7．水解反应 卤代烃、酯、多肽的水解都属于取代反应 8．热裂化反应（很复杂） C16H34 C8H16+C8H16 C16H34 C14H30+C2H4 C16H34 C12H26+C4H8 …… 9．显色反应 含有苯环的蛋白质与浓 HNO3 作用而呈黄色 10．聚合反应 ∆  →乙醇 ∆ → ∆ → ∆ → 专题训练十八、有机合成工艺及应用 2019 高考真题及答案 1、（2019 江苏卷）化合物 F 是合成一种天然茋类化合物的重要中间体，其合成路线如 下： （1）A中含氧官能团的名称为 ▲ 和 ▲ 。 （2）A→B的反应类型为 ▲ 。 （3）C→D的反应中有副产物X（分子式为C12H15O6Br）生成，写出X的结构简式： ▲ 。 （4）C的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式： ▲ 。 ①能与FeCl3溶液发生显色反应； ②碱性水解后酸化，含苯环的产物分子中不同化学环境的氢原子数目比为1∶ 1。 （5）已知： （R 表示烃基，R'和 R"表示烃基或氢） 写出以 和 CH3CH2CH2OH 为原料制备 的合成路线流程 图（无机试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干）。 2、（2019 天津卷）我国化学家首次实现了膦催化的 环加成反应，并依据该反应， 发展了一条合成中草药活性成分茅苍术醇的有效路线。 已知 环加成反应： （ 、 可以是 或 ） ( )3 2+ ( )3 2+ 1 2 3 2CH C C E E CH Ch≡ − + − = 1E 2E COR− COOR− 回答下列问题： （1）茅苍术醇的分子式为____________，所含官能团名称为____________，分子中手 性碳原子（连有四个不同的原子或原子团）的数目为____________。 （2）化合物 B 的核磁共振氢谱中有______个吸收峰；其满足以下条件的同分异构体 （不考虑手性异构）数目为______。 ①分子中含有碳碳三键和乙酯基 ②分子中有连续四个碳原子在一条直线上 写出其中碳碳三键和乙酯基直接相连的同分异构体的结构简式____________。 （3） 的反应类型为____________。 （4） 的化学方程式为__________________， 除 外该反应另一产物的系统命名为____________。 （5）下列试剂分别与和 反应，可生成相同环状产物的是______（填序号）。 a． b． c． 溶液 （6）参考以上合成路线及条件，选择两种链状不饱和酯，通过两步反应合成化合物 ( )2 3COOCH CH− C D→ D E→ E G 2Br HBr NaOH ，在方框中写出路线流程图（其他试剂任选）。_______ 3、（2019 北京卷）抗癌药托瑞米芬的前体 K 的合成路线如下。 已知： ⅰ． ⅱ．有机物结构可用键线式表示，如(CH3)2NCH2CH3 的键线式为 （1）有机物 A 能与 Na2CO3 溶液反应产生 CO2，其钠盐可用于食品防腐。有机物 B 能与 Na2CO3 溶液反应，但不产生 CO2；B 加氢可得环己醇。A 和 B 反应生成 C 的化学方 程式是___________，反应类型是___________________________。 （2）D 中含有的官能团：__________________。 （3）E 的结构简式为__________________。 （4）F 是一种天然香料，经碱性水解、酸化，得 G 和 J。J 经还原可转化为 G。J 的结 构简式为__________________。 （5）M 是 J 的同分异构体，符合下列条件的 M 的结构简式是__________________。 ①包含 2 个六元环 M ②M 可水解，与 NaOH 溶液共热时，1 mol M 最多消耗 2 mol NaOH （6）推测E和G反应得到K的过程中，反应物LiAlH 4和H 2O的作用是__________________。 （7）由 K 合成托瑞米芬的过程： 托瑞米芬具有反式结构，其结构简式是__________________。 4、（2019 全国卷 1）化合物 G 是一种药物合成中间体，其合成路线如下： 回答下列问题： （1）A 中的官能团名称是   。 （2）碳原子上连有 4 个不同的原子或基团时，该碳称为手性碳。写出 B 的结构简式， 用星号（*）标出 B 中的手性碳   。 （3）写出具有六元环结构、并能发生银镜反应的 B 的同分异构体的结构简式   。 （不考虑立体异构，只需写出 3 个） （4）反应④所需的试剂和条件是   。 （5）⑤的反应类型是   。 （6）写出 F 到 G 的反应方程式   。 （7）设计由甲苯和乙酰乙酸乙酯（CH 3COCH2COOC2H5）制备 的合成路线    （无机试剂任选）。 参考答案： 1、试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干）。 【答案】 （1）羟基；羧基； （2）取代反应； （3） ； （4） ； （5） 。 2、 (1). 碳碳双键、羟基 3 (2). 2 5 和 (3). 加成反应或还原反应 (4). 2-甲基-2-丙醇或 2-甲基丙-2-醇 (5). b (6). （ 写成 等合理催化剂亦可） 3、(1). 取代反应 (2). 羰基、羟基 (3). (4). (5). (6). 还原剂；水解 15 26C H O 3 2 3 3 CH CHC CCOOCH CH | CH ≡ 3 2 2 2 3CH CH CH C CCOOCH CH≡ Pd C Ni (7). 4、【答案】（1）羟基； （2） ； （3） ； （4）CH3CH2OH、浓硫酸、加热； （5）取代反应； （6） ； （7） 。