第3节 盐类的水解
考纲点击：了解盐类水解的原理、影响盐类水解程度的主
要因素、盐类水解的应用。
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一、盐类的水解
1.盐类的水解
(1)定义
H 或 OH
＋ －
弱电解质
弱酸 弱碱
在溶液中盐电离产生的离子与水电离产生的__________结
合生成____________的反应
(2)条件
可溶性盐中必须有______阴离子或________阳离子。
(3)实质
增大
(5)规律
有弱才水解，越弱越水解，谁强显谁性，同强显中性。即：
中性 pH＝7
酸性 pH7
2.水解方程式的书写
(1)一般要求
如 NH4Cl 的水解方程式为__________________________。
(2)三种类型的盐水解方程式的书写
①多元弱酸盐水解
分步进行，以第一步为主，一般只写第一步水解方程式。
如 Na2CO3 的水解方程式为______________________________。
②多元弱碱盐水解
水解方程式一步写完。如 FeCl3 的水解方程式为
__________________________________。
③阴、阳离子相互促进的水解，若水解进行彻底，书写时
要用“===”“↑”“↓”等。如 Na2S 溶液与 AlCl3 溶液混合反
应的水解方程式为_______________________________________。
Fe3＋＋3H2O Fe(OH)3＋3H＋
3S2－＋2Al3＋＋6H2O===3H2S↑＋2Al(OH)3↓
二、影响盐类水解的因素
1.内因——越弱越水解
越大 越强
>
酸或碱越弱，其对应的弱酸根离子或弱碱阳离子的水解程
度 ________ ， 溶 液 的 碱 性 或 酸 性 ________ 。 如 酸 性 ：
CH3COOH>H2CO3 ，则同浓度的 Na2CO3 、CH3COONa 溶液：
pH(Na2CO3)____pH(CH3COONa)。
条件 移动方向 水解程度 水解产生的离子浓度
升高温度 ______ ______ ______
增大 c(盐) ______ ______ ______
稀释 ______ ______ ______
右移 增大 增大
右移 减小 增大
2.外因
(1)温度、浓度
右移 增大 减小
外加物质 水解程度
弱酸根离子 弱碱阳离子
酸 ______ ______
碱 ______ ______
(2)外加物质
外加物质对水解反应的影响取决于该物质的性质。
①外加酸碱
增大 减小
减小 增大
②外加能水解的盐
相互抑制
相互促进
三、盐类水解的应用
应用 举例
判断溶液的酸碱性 FeCl3溶液显酸性，原因是______________
______________________________
判断酸性强弱 NaX、NaY、NaZ三种盐溶液的pH分别为8、
9、10，则酸性：__________________
配制或贮存易水解
的盐溶液
配制CuSO4溶液时，加入少量________防
止Cu2＋水解；配制FeCl3溶液，加入少量
________；贮存Na2CO3溶液、Na2SiO3溶
液不能用____________塞
胶体的制取
制取Fe(OH)3胶体的离子方程式：
________________________________
Fe3＋＋3H2O
Fe(OH)3＋3H＋
HX>HY>HZ
稀硫酸
盐酸
磨口玻璃
Fe3＋＋3H2O Fe(OH)3(胶体)＋3H＋
(续表)
明矾可作净水剂，原理为Al3＋＋3H2O
应用 举例
泡沫灭火器原
理
成分为NaHCO3与Al2(SO4)3，发生反应为
______________________________________
作净水剂 Al(OH)3(胶体)＋3H＋
化肥的使用 铵态氮肥与草木灰不得混用，原因是
____________________________________
除锈剂 NH4Cl与ZnCl2溶液可作焊接时的除锈剂
物质提纯
除去MgCl2溶液中的氯化铁，可以加入MgO
或Mg(OH)2消耗部分H＋，促进铁离子的水解，
使Fe3＋转化为氢氧化铁沉淀而除去
(续表)
TiCl4＋(x＋2)H2O(过量)
===TiO2·xH2O＋4HCl
[特别提醒]除去Mg2＋中混有的Fe2＋、Fe3＋的方法：由于
Fe3＋极易水解，故而常用降低溶液中c(H＋)的方法促进Fe3＋水解，进而保证Mg2＋不
被消耗且Fe3＋可以被除去。
(1)除Fe3＋常用试剂：Mg、MgO、Mg(OH)2、MgCO3等不溶于水，但溶于酸的
固体物质。
(2)除Fe2＋时一般先把Fe2＋氧化为Fe3＋，然后再加入(1)中试剂。
基础测评
1.判断正误，正确的打“√”，错误的打“×”。
)。(1)溶液呈中性的盐一定是强酸强碱盐(
(2)酸式盐溶液可能呈酸性，也可能呈碱性( )。
(3)某盐溶液呈酸性，该盐一定发生了水解反应( )。
(4)常温下，pH＝10 的 CH3COONa 溶液与 pH＝4 的 NH4Cl
溶液，水的电离程度相同( )。
(5)向 NaAlO2 溶液中滴加 NaHCO3 溶液，有沉淀和气体生
成( )。
c(Cl )
(6)水解平衡右移，盐离子的水解程度可能增大，也可能减
小( )。
(7)稀溶液中，盐的浓度越小，水解程度越大，其溶液酸性
(或碱性)也越强( )。
(8)关于 FeCl3 溶液，加水稀释时， c(Fe3＋)
－ 的值减小( )。
答案：(1)× (2)√ (3)× (4)√ (5)× (6)√
(7)× (8)√
2.按要求书写离子方程式。
(1)NH4Cl 溶于 D2O 中：_____________________________。
(2)将 NaHCO3 溶液与 AlCl3 溶液混合：_____________。
(3)NaHS 溶液呈碱性的原因：_______________________。
(4)对于易溶于水的正盐 MnRm 溶液，若 pH>7，其原因是
____________________________________ 若 pHc(S2－)>c(HS－)>c(OH－)
D.c(Na＋)＝2c(S2－)＋c(HS－)＋2c(H2S)
解析：Na2S 是强碱弱酸盐，S2－水解使溶液显碱性，
c(Na＋)>2c(S2－)，A 错误；根据质子守恒原理，可知 B 正确；
溶液中的 OH－来自 S2－、HS－的水解和 H2O 的电离，c(OH－)>
c(HS－)，C 错误；根据物料守恒原理得 c(Na＋)＝2c(S2－)＋
2c(HS－)＋2c(H2S)，D 错误。
答案：B
考点一
考向1
盐类水解的实质及其影响因素
盐类水解原理及规律
[典例1](2018 年湖北武汉模拟)有四种物质的量浓度相等且
A.BX
C.AY
B.AX
D.BY
解析：AY 溶液的 pH>7，说明 HY 必为弱酸，HX 可能为
强酸，BX 溶液的 pH＜7，说明 BOH 必为弱碱，AOH 可能为强
碱，则 AX 可能为强酸强碱盐，不能发生水解，B 正确。
答案：B
[方法技巧] 酸式盐溶液的酸碱性
考向2 影响盐类水解平衡的因素
【拓展演练】
序号 ① ② ③ ④
溶液 NaCl CH3COONH4 NaF NaHCO3
pH 7.0 7.0 8.1 8.4
(1)含酚酞的 0.01 mol·L
2.(2018 年山东济南检测)下图所示三个烧瓶中分别装入含
酚酞的 0.01 mol·L－1 CH3COONa 溶液，并分别放置在盛有水的
烧杯中，然后向烧杯①中加入生石灰，向烧杯③中加入 NH4NO3
晶体，烧杯②中不加任何物质。
①加入生石灰 ②室温 ③加入 NH4NO3 晶体
－1 CH3COONa 溶液显浅红色的原因
为 _____________________________________( 用 离子方程 式
和必要文字解释)。
(2)实验过程中发现烧瓶①中溶液红色变深，烧瓶③中溶液
红色变浅，则下列叙述正确的是________(填字母)。
A.水解反应为放热反应
B.水解反应为吸热反应
C.NH4NO3 溶于水时放出热量
D.NH4NO3 溶于水时吸收热量
(3) 向 0.01 mol·L－1 CH3COONa 溶液中分别加入 NaOH 固
体、Na2CO3 固体、FeSO4 固体，使 CH3COO－水解平衡移动的
方向分别为________、________、________(填“左”“右”或
“不移动”)。
答案：(1)CH3COO ＋H2O CH3COOH＋OH ，使溶液－ －
显碱性
(2)BD (3)左 左 右
考点二
考向1
盐类水解的应用
盐溶液蒸干并灼烧所得固体产物的判断
[典例3](2018 年福建福州模拟)(1)碳酸钾溶液蒸干得到的
固体物质是__________，原因是___________________________
______________________________________________。
(2)KAl(SO4)2 溶液蒸干得到的固体物质是__________，原因
是____________________________________________________
_______________________。
(3)AlCl3 溶液蒸干灼烧得到的固体物质是__________，原因
是_________________________________________________。
(4)碳酸氢钠溶液蒸干灼烧得到的固体物质是__________，
原因是_____________________________(用化学方程式表示)。
(5)亚硫酸钠溶液蒸干灼烧得到的固体物质是__________，
原因是________________________________________________
(用化学方程式表示)。
答案：(1)K2CO3 尽管加热过程促进水解,但生成的 KHCO3
和 KOH 反应后又生成 K2CO3
(2)KAl(SO4)2·12H2O 尽管 Al3＋水解，但由于H2SO4 为难挥
发性酸，最后仍然为结晶水合物。(温度过高时，会脱去结晶水)
(3)Al2O3 AlCl3 ＋3H2O Al(OH)3 ＋3HCl，加热蒸干过
程中因 HCl 挥发，上述平衡右移至 AlCl3 完全水解；灼烧时
2Al(OH)3 Al2O3＋3H2O
(4)Na2CO3 2NaHCO3 Na2CO3＋CO2↑＋H2O
(5)Na2SO4 2Na2SO3＋O2===2Na2SO4
质，如CuSO4(aq)――→CuSO4(s)；
的氧化物，如AlCl3(aq)――→Al(OH)3――→Al2O3。
[方法技巧] 盐溶液蒸干灼烧时所得产物的几种判断类型
(1)盐溶液水解生成难挥发性酸时，蒸干后一般得到原物
蒸干
盐溶液水解生成易挥发性酸时，蒸干灼烧后一般得到对应
蒸干 灼烧
(2)酸根阴离子易水解的强碱盐，如 Na2CO3 溶液等蒸干后
得到原物质。
考向2 与水解有关的离子共存
考向3 利用水解平衡原理解释生产实践问题的规范描述
[典例5]已知 H2O2、KMnO4、NaClO、K2Cr2O7 均具有强氧
化性。将溶液中的 Cu2＋、Fe2＋、Fe3＋沉淀为氢氧化物的 pH 分别
为 6.4、9.6、3.7。现有含 FeCl2 杂质的氯化铜晶体(CuCl2·2H2O)，
为制取纯净的 CuCl2·2H2O，首先将其制成水溶液，然后按下列
图示步骤进行提纯：
请回答下列问题：
(1)本实验最适合的氧化剂 X 是________(填序号)。
A.K2Cr2O7 B.NaClO
C.H2O2 D.KMnO4
(2)物质 Y 是__________。
(3)本实验用加碱沉淀法能不能达到目的？__________，原
因是_______________________________________________。
(4)除去 Fe3+ 的有关离子方程式是____________________
____________________________________________________。
(5)加氧化剂的目的是_____________________________。
(6) 最后能不能直接蒸发结晶得到CuCl2·2H2O 晶 体 ？
____，应如何操作？___________________________________。
答案：(1)C
(2)CuO[或Cu(OH)2或CuCO3或Cu2(OH)2CO3]
(3)不能 因为加碱的同时也会使Cu2＋生成Cu(OH)2沉淀
(4)Fe3＋＋3H2O Fe(OH)3＋3H＋，CuO＋2H＋===Cu2＋＋H2O[或Cu(OH)2＋2H＋
===Cu2＋＋2H2O等]
(5)将Fe2＋氧化为Fe3＋，便于生成沉淀而与Cu2＋分离
(6)不能 应在HCl气流中加热蒸发
[思维建模] 利用平衡移动原理解释问题的思维模板
(1)解答此类题的思维过程
①找出存在的平衡体系(即可逆反应或可逆过程)
②找出影响平衡的条件
③判断平衡移动的方向
④分析平衡移动的结果及移动结果与所解答问题的联系
(2)答题模板
……存在……平衡，……(条件)……(变化)，使平衡向
……(方向)移动，……(结论)。
时刻 ① ② ③ ④
温度/℃ 25 30 40 25
pH 9.66 9.52 9.37 9.25
【拓展演练】
3.(2018 年北京卷)测定 0.1 mol·L－1 Na2SO3 溶液先升温再
降温过程中的 pH，数据如下：
4.下列物质的水溶液在空气中小心加热蒸干至质量不再减
少为止，能得到较纯净的原溶质的是( )。
①CuSO4 ②FeSO4 ③K2CO3 ④Ca(HCO3)2
⑦FeCl3
B.仅③
D.全部都可以
⑤NH4HCO3 ⑥KMnO4
A.仅①③
C.①③⑥
答案：A
Ka、Kw、Kh 三者的关系及其应用
在一定温度下，能水解的盐(强碱弱酸盐、强酸弱碱盐或弱
酸弱碱盐)在水溶液中达到水解平衡时，生成的弱酸(或弱碱)浓
度和氢氧根离子(或氢离子)浓度之积与溶液中未水解的弱酸根
阴离子(或弱碱的阳离子)浓度之比是一个常数，该常数就叫水
解常数(Kh)。
答案：向右 60
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