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离子共存与推断
【知识基础】
1．离子共存
所谓几种离子在同一溶液中能大量共存，就是指离子之间不发生任何反应；若离子之
间能发生反应，则不能大量共存。
2．判断离子能否大量共存的“四个要点”
判断多种离子能否大量共存于同一溶液中，归纳起来就是：一色、二性、三特殊、四
反应。
（1）一色——溶液颜色
几种常见离子的颜色：
离子 Cu2＋ Fe3＋ Fe2＋ Mn
溶液颜色 蓝色 棕黄色 浅绿色 紫红色
（2）二性——溶液的酸碱性
①在强酸性溶液中，OH－及弱酸根阴离子（如 C
O
、S
O
、S2－、CH3COO－等）不
能大量存在；
②在强碱性溶液中，H＋及弱碱阳离子（如 N
H
、Al3＋、Fe3＋等）不能大量存在。
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（3）三特殊——三种特殊情况：
①[Al（OH）4]－与 HC
O
不能大量共存：[Al（OH）4]－＋HC
O
===Al（OH）3↓＋
C
O
＋H2O。
②“N
O
＋H＋”组合具有强氧化性，能与 S2－、Fe2＋、I－、S
O
等还原性的离子发
生氧化还原反应而不能大量共存。
③N
H
与 CH3COO－、C
O
，Mg2＋与 HC
O
等组合中，虽然两种离子都能水解且水
解相互促进，但总的水解程度仍很小，它们在溶液中仍能大量共存。
（4）四反应——四种反应类型
四反应是指离子间通常能发生的四种类型的反应，能相互反应的离子显然不能大量共
存。
①复分解反应：如 Ba2＋与 S
O
，N
H
与 OH－，H＋与 CH3COO－等。
②氧化还原反应：如 Fe3＋与 I－、S2－，N
O
（H＋）与 Fe2＋等。
③相互促进的水解反应：如 Al3＋与 C
O
、HC
O
或[Al（OH）4]－等。
④络合反应：如 Fe3＋与 S－等。
【素养专练】
[例 1] 在一无色透明溶液中，下列各离子组能大量共存的是（ ）
A．H＋、Cl－、K＋、Si
O
B．Cl－、Cu2＋、S
O
、N
O
C．K＋、Na＋、HC
O
、Ca2＋ D．Fe3＋、N
H
、Cl－、I－
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[练 1] 室温下，下列溶液中各离子能大量共存的是（ ）
A．在 pH＝13 的溶液中：Al3＋、Ag＋、N
O
、Cl－
B．在 c（H＋）＝0.1 mol·L－1 的溶液中：Mg2＋、N
H
、N
O
、Cl－
C．在酸性溶液中：Ba2＋、K＋、S2－、Cl－
D．既能溶解 Al（OH）3，又能溶解 H2SiO3 的溶液中：Zn2＋、Na＋、N
O
、S
H
[练 2] 常温下，下列各组离子一定能在指定溶液中大量共存的是（ ）
A．使酚酞变红色的溶液中：Na＋、Al3＋、S
O
、Cl－
B．
＝1×10－13 mol·L－1 的溶液中：N
H
、Ca2＋、Cl－、N
O
C．与 Al 反应能放出 H2 的溶液中：Fe2＋、K＋、N
O
、S
O
D．水电离的 c（H＋）＝1×10－13 mol·L－1 的溶液中：K＋、Na＋、[Al（OH）4]－、
C
O
[练 3] 下列各组离子在溶液中因发生复分解反应而不能大量共存的是。
①Na＋、H＋、CH3COO－、Cl－ ②Ba2＋、Na＋、C
O
、N
O
③Na＋、HC
O
、H＋、N
O
④Al3＋、Fe3＋、N
O
、S
O
⑤K＋、Na＋、Al
O
、N
O
⑥Na＋、H＋、Cl－、OH－
⑦Cu2＋、Fe2＋、Cl－、S
O
⑧K＋、Na＋、Si
O
、N
O
[练 4] 下列各组离子在溶液中因发生氧化还原反应而不能大量共存的是。
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①Na＋、H＋、C
O
、Cl－ ②H3O＋、N
O
、Fe2＋、Na＋
③Na＋、Fe3＋、I－、Cl－ ④H＋、S2－、S
O
、S
O
⑤S
O
、N
O
、Na＋、H＋ ⑥I－、ClO－、K＋、H＋
⑦Na＋、K＋、Mn
O
、Cl－ ⑧Fe3＋、Ca2＋、H＋、N
O
[练 5] 下列各组离子因水解相互促进而不能大量共存的是。
①Al3＋、HC
O
、Cl－、K＋ ②Al3＋、Si
O
、Na＋、Cl－
③Fe3＋、N
H
、S
O
、S2－ ④Fe3＋、Cl－、Na＋、C
O
⑤Al3＋、Fe3＋、S－、Cl－ ⑥Na＋、Al3＋、N
O
、Al
O
⑦Na＋、Ca2＋、HC
O
、HS
O
⑧S2
O
、Na＋、H＋、S
O
⑨Na＋、Al3＋、S
O
、S2－
【练后归纳】
离子共存中常见限制条件
常见表述 易错点悟
“无色” 有色离子不能大量存在
“pH＝1”或“pH＝13” 溶液显酸性或碱性
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“因发生氧化还原反应而不能共存”
只能是氧化性离子和还原性离子不共存，不
是其他离子反应类型
“透明” “透明”也可“有色”
“不能共存” 易看成“能共存”
“与 Al 反应放出 H2”
溶液既可能显酸性（HNO3 除外）也可能显碱
性
“由水电离出 c（H＋）＝1×10－12 mol·L－1” 溶液既可能显酸性也可能显碱性
“通入足量的 NH3” 与 NH3·H2O 反应的离子不能存在
（1）“一定大量共存”
（2）“可能大量共存”
（3）“不能大量共存”
审清关键字
【知识基础】
1．离子检验与推断
离子检验一般是根据离子的特性（物理性质或化学性质），通过实验及实验现象确定离
子的种类，其一般检验流程为
2．无色溶液中的常见离子检验
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【素养专练】
[例 2] 在 Na＋浓度为 0.5 mol·L－1 的某澄清溶液中，还可能含有下表中的若干种离子。
现取该溶液 100 mL 进行如下实验（气体体积均在标准状况下测定）
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序号 实验内容 实验结果
Ⅰ 向该溶液中加入足量稀盐酸
产生白色沉淀并放出标准状况下 0.56 L
气体
Ⅱ
将Ⅰ的反应混合液过滤，对沉淀洗涤、灼
烧至恒重，称量所得固体质量
固体质量为 2.4 g
Ⅲ 向Ⅱ的滤液中滴加 BaCl2 溶液 无明显现象
请回答下列问题：
（ 1 ） 实 验 Ⅰ 能 确 定 一 定 不 存 在 的 离 子 是
________________________________________________________________________。
（ 2 ） 实 验 Ⅰ 中 生 成 沉 淀 的 离 子 方 程 式 为
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
（3）通过实验Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ和必要计算，填写下表中阴离子的浓度（能计算出的，填
写计算结果，一定不存在的离子填“0”，不能确定是否存在的离子填“？”）。
（4）判断 K＋是否存在（填“存在”或“不存在”），若存在求其最小浓度 mol·L－1，
若 不 存 在 说 明 理 由 ：
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________________________________________________________________________。
[练 6] 向四支试管中分别加入少量不同的无色溶液进行如下操作，结论正确的是
（ ）
选项 操作 现象 结论
A 滴加 BaCl2 溶液 生成白色沉淀 原溶液中有 S
O
B 滴加稀硫酸 有刺激性气味的气体产生 原溶液中有 S
O
C
用洁净铂丝蘸取溶液进行焰
色反应
火焰呈紫色（透过蓝色钴玻
璃）
原溶液中有 K＋
D
滴加 NaOH 溶液，将湿润的
红色石蕊试纸置于试管口
试纸不变蓝 原溶液中有 N
H
[练 7] pH＝0 的某 X 溶液中，除 H＋外，还可能存在 Al3＋、Fe2＋、N
H
、Ba2＋、Cl
－、C
O
、S
O
、N
O
中的若干种，现取适量 X 溶液进行如下一系列实验：
下列有关判断不正确的是（ ）
A．生成气体 A 的离子方程式为 3Fe2＋＋4H＋＋N
O
===3Fe3＋＋NO↑＋2H2O
B．生成沉淀 H 的离子方程式为 Al
O
＋CO2＋2H2O===Al（OH）3↓＋HC
O
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C．溶液 X 中一定没有的离子为 C
O
、Ba2＋
D．溶液 X 中一定含有的离子是 H＋、Fe2＋、S
O
、N
H
、Al3＋
【练后归纳】
离子检验中的常见干扰离子以及排除措施
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