高考化学考点一遍过考点47 盐类的水解

一、盐类的水解及其规律 1．定义 在溶液中盐电离出来的离子跟水电离产生的 H+或 OH－结合生成弱电解质的反应。 2．实质 3．特点 4．水解的规律及类型 有弱才水解，越弱越水解；谁强显谁性，同强显中性。 盐的类型 实例 是否水解 水解的离子 溶液的酸碱性 溶液的 pH 强酸强碱盐 NaCl、KNO3 否 － 中性 =7 强酸弱碱盐 NH4Cl、 Cu(NO3)2 是 4NH  、Cu2+ 酸性 ＜7 弱酸强碱盐 CH3COONa、 Na2CO3 是 CH3COO－、 2 3CO  碱性 ＞7 注意：（1）弱酸的酸式盐溶液的酸碱性，取决于酸式酸根离子的电离程度和水解程度的相对大小。 ①若电离程度小于水解程度，溶液显碱性。如 NaHCO3 溶液中： 3HCO H++ 2 3CO  (次要)， HCO－ 3 +H2O H2CO3+OH－(主要)。 ②若电离程度大于水解程度，溶液显酸性。如 NaHSO3 溶液中：HSO － 3 H++SO 2－ 3 (主要)， HSO－ 3 +H2O H2SO3+OH－(次要)。 （3）相同条件下的水解程度：正盐>相应酸式盐，如 2 3CO  > 3HCO 。 （4）相互促进水解的盐>单独水解的盐>水解相互抑制的盐。如 4NH  的水解：(NH4)2CO3>(NH4)2SO4> (NH4)2Fe(SO4)2。 5．水解方程式的书写 （1）一般要求 如 NH4Cl 的水解离子方程式为 + 4NH ＋H2O NH3·H2O＋H＋。 （2）三种类型的盐水解方程式的书写。 ①多元弱酸盐水解：分步进行，以第一步为主，一般只写第一步水解方程式。 如 Na2CO3 的水解离子方程式为 2 3CO  ＋H2O 3HCO ＋OH－。 ②多元弱碱盐水解：水解离子方程式一步写完。 如 FeCl3 的水解离子方程式为 Fe3＋＋3H2O Fe(OH)3＋3H＋。 ③阴、阳离子相互促进的水解：水解程度较大，书写时要用“===”、“↑”、“↓”等。 如 Na2S 溶液与 AlCl3 溶液混合反应的水解离子方程式为 2Al3＋＋3S2－＋6H2O===2Al(OH)3↓＋3H2S↑。 二、盐类水解的影响因素 1．内因 弱酸根离子、弱碱阳离子对应的酸、碱越弱，就越易发生水解，溶液的碱性或酸性越强。如：酸性： CH3COOH>H2CO3 相同浓度的 NaHCO3、CH3COONa 溶液的 pH 大小关系为 NaHCO3>CH3COONa。 2．外因 因素 水解平衡 水解程度 水解产生离子的浓度 温度 升高 右移 增大 增大 浓度 增大 右移 减小 增大 减小(即稀释) 右移 增大 减小 外加酸碱 酸 弱碱阳离子水解程度减小 碱 弱酸阴离子水解程度减小 例如，不同条件对 FeCl3 水解平衡的影响[Fe3++3H2O Fe(OH)3+3H+] 条件 移动方向 H+数 pH 现象 升温 向右 增多 减小 颜色变深 通 HCl 向左 增多 减小 颜色变浅 加 H2O 向右 增多 增大 颜色变浅 加 NaHCO3 向右 减少 增大 生成红褐色沉淀，放出气体 三、盐类水解的应用 1．盐类水解的常见应用 应用 举例 判断溶液的酸碱性 FeCl3 溶液显酸性，原因是 Fe3++3H2O Fe(OH)3+3H+ 判断酸性强弱 NaX、NaY、NaZ 三种盐 pH 分别为 8、9、10，则酸性 HX>HY>HZ 配制或贮存易水解 的盐溶液 配制 CuSO4 溶液时，加入少量 H2SO4，防止 Cu2+水解；配制 FeCl3 溶液，加入 少量盐酸；贮存 Na2CO3 溶液、Na2SiO3 溶液不能用磨口玻璃塞 胶体的制取 制取 Fe(OH)3 胶体的离子反应：Fe3++3H2O Fe(OH)3(胶体)+3H+ 泡沫灭火器原理 成分为 NaHCO3 与 Al2(SO4)3，发生反应为 Al3++3 3HCO ===Al(OH)3↓+3CO2↑ 作净水剂 明矾可作净水剂，原理为 Al3++3H2O Al(OH)3(胶体)+3H+ 化肥的使用 铵态氮肥与草木灰不得混用 除锈剂 NH4Cl 与 ZnCl2 溶液可作焊接时的除锈剂 2．盐溶液蒸干时所得产物的判断 （1）盐溶液水解生成难挥发性酸和酸根阴离子易水解的强碱盐，蒸干后一般得原物质，如 CuSO4(aq) 蒸干得 CuSO4(s)；Na2CO3(aq)蒸干得 Na2CO3(s)。 （2）盐溶液水解生成易挥发性酸时，蒸干灼烧后一般得对应的氧化物，如 AlCl3(aq)蒸干得 Al(OH)3 灼 烧得 Al2O3。 （3）考虑盐受热时是否分解。Ca(HCO3)2、NaHCO3、KMnO4、NH4Cl 固体受热易分解，因此蒸干灼烧 后 分 别 为 Ca(HCO3)2―→CaCO3(CaO) ； NaHCO3―→Na2CO3 ； KMnO4―→K2MnO4 和 MnO2 ； NH4Cl―→NH3↑+HCl↑。 （4）还原性盐在蒸干时会被 O2 氧化。如 Na2SO3(aq)蒸干得 Na2SO4(s)。 （5）弱酸的铵盐蒸干后无固体。如 NH4HCO3、(NH4)2CO3。 四、溶液中离子浓度大小的比较 1．比较方法 （1）“一个比较” 同浓度的弱酸(或弱碱)的电离能力与对应的强碱弱酸盐(或对应强酸弱碱盐)的水解能力。 ①根据题中所给信息：如果是电离能力大于水解能力，例：CH3COOH 的电离程度大于 CH3COO－的水 解程度，所以等浓度的 CH3COOH 与 CH3COONa 溶液等体积混合后溶液显酸性；同理 NH3·H2O 的电离程度 大于 NH ＋ 4 水解的程度，等浓度的 NH3·H2O 和 NH4Cl 溶液等体积混合后溶液显碱性。 ②根据题中所给信息：如果是水解能力大于电离能力，例：HClO 的电离程度小于 ClO－的水解程度， 所以等浓度的 HClO 与 NaClO 溶液等体积混合后溶液显碱性；反之，如果等浓度的 HClO 与 NaClO 溶液等 体积混合后溶液显碱性，可知 HClO 的电离程度小于 ClO－的水解程度。 ③酸式盐溶液的酸碱性主要取决于酸式盐的电离能力和水解能力哪一个更强。如在 NaHCO3 溶液中， 3HCO 的水解能力大于电离能力，故溶液显碱性。 （2）“两个微弱” ①弱电解质(弱酸、弱碱、水)的电离是微弱的，且水的电离能力远远小于弱酸和弱碱的电离能力。如在 稀醋酸中：CH3COOH CH3COO －+H+、H2O OH －+H+，在溶液中微粒浓度由大到小的顺序： c(CH3COOH)＞c(H+)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)。 ②弱酸根或弱碱阳离子的水解是很微弱的，但水的电离程度远远小于盐的水解程度。如在稀 NH4Cl 溶 液中：NH4Cl=== 4NH  +Cl－、 4NH  +H2O NH3·H2O+H+、H2O OH－+H+，所以在 NH4Cl 的溶液中微 粒浓度由大到小的顺序是：c( Cl－)＞c( 4NH  )＞c(H+)＞c(NH3·H2O )＞c(OH－)。 （3）“三个守恒” 如 在 Na2CO3 溶 液 中 ： Na2CO3===2Na++ 2 3CO  、 2 3CO  +H2O 3HCO +OH － 、 3HCO +H2O H2CO3+OH－、H2O ˆˆ†‡ˆˆ OH－+H+。 ①电荷守恒：c(Na+)+c(H+)= 2c( 2 3CO  )+c( 3HCO )+c(OH－) ②物料守恒：c(Na+) =2c( 2 3CO  )+2c( 3HCO )+2c(H2CO3) 上述两个守恒相加或相减可得： ③质子守恒：c(OH－)=c(H+)+c( 3HCO )+2c(H2CO3) 2．常见类型 （1）多元弱酸溶液，根据多步电离分析，如在 H3PO4 的溶液中，c(H+)＞c( 42H PO )＞c( 2 4HPO  )＞c( 3 4PO  )。 （2）多元弱酸的正盐溶液，根据弱酸根的分步水解分析，如 Na2CO3 溶液中，c(Na+)＞c( 2 3CO  )＞c(OH －)＞c( 3HCO )。 （3）不同溶液中同一离子浓度的比较，要看溶液中其他离子对它的影响。如在相同的物质的量浓度的 下列各溶液中：①NH4Cl、②CH3COONH4、③NH4HSO4，c( 4NH  )由大到小的顺序是③＞①＞②。 （4）混合溶液中各离子浓度的比较，要进行综合分析，如电离因素、水解因素等。如在含 0.1 mol·L－1 的 NH4Cl 和 0.1 mol·L－1 的氨水混合溶液中，各离子浓度的大小顺序为 c( 4NH  )＞c(Cl－)＞c(OH－)＞c(H+)。在 该溶液中，NH3·H2O 电离程度大于 4NH  的水解程度，溶液呈碱性：c(OH－)＞c(H+)，同时 c( 4NH  )＞c(Cl－)。 3．比较溶液中粒子浓度大小的解题思路 考向一 盐类水解反应离子方程式 典例 1 下列方程式书写错误的是 A．NaHCO3 水解的离子方程式： 3HCO + H2O 2 3CO  +H3O+ B．NH4Cl 水解的化学方程式：NH4Cl+H2O NH3·H2O+HCl C．Al(OH)3 的两性电离方程式：H++AlO2−+H2O Al(OH)3 Al3++3OH− D．NaHSO3 的电离方程式：NaHSO3 Na++ 3HSO 【解析】选项 A 表示的是 HCO3−的电离方程式，水解方程式应为 3HCO +H2O H2CO3+OH−。 【答案】A 1．下列离子方程式表示的是盐类的水解且正确的是 A．HS−+H2O H3O++S2− B．HS−+H+ H2S C． 2 3CO  +H2O H2CO3+2OH− D．Fe3++3H2O Fe(OH)3+3H+ 盐类水解方程式的书写 1．一般情况下盐类水解的程度较小，应用“ ”连接反应物和生成物。水解生成的难溶性或挥发性物 质不加“↓”或“↑”符号。如 Cu2++2H2O Cu(OH)2+2H+，HS−+H2O H2S+OH−。 2．多元弱酸阴离子分步水解，应分步书写水解的离子方程式。因为第一步水解程度较大，一般只写第 一步水解的方程式。如 Na2CO3 的水解分两步，第一步为 2 3CO  +H2O 3HCO +OH−，第二步为 3HCO +H2O H2CO3+OH−。多元弱碱阳离子的水解方程式不要求分步书写。如 AlCl3 的水解方程式为 Al3++3H2O Al(OH)3+3H+。 3．发生相互促进的水解反应时，由于能水解彻底，用“ ”连接反应物和生成物，水解生成的难溶性 或挥发性物质要写 “↓”或“↑”符号。如 FeCl3 与 NaHCO3 溶液混合发生水解的离子方程式为 Fe3++3 3HCO Fe(OH)3↓+3CO2↑。 4．盐类水解的离子方程式可用通式表示为 R−+H2O HR+OH−，Rm−+H2O HR(m−1)−+OH−(分步水解)； R++H2O ROH+H+，Rn++nH2O R(OH)n+nH+（“一步到位”）。 注意：（1）一般情况下盐类水解程度较小，是可逆反应，因此用可逆号“ ”表示水解程度。当水解 趋于完全时，才用“ ”。 （2）水解反应生成的挥发性物质及难溶物不用“↑”和“↓”表示。 （3）多元弱酸根离子分步水解，要分步书写，以第一步为主；多元弱碱阳离子的分步水解，习惯上一 步书写完成。 考向二 盐类水解的实质与规律 典例 1 常温下，相同物质的量浓度的下列物质的溶液，按 pH 减小的顺序排列的是 A．NaHSO4 CH3COONa NH4Cl NaNO3 B．NaNO3 CH3COONa NaHSO4 NH4Cl C．NaNO3 CH3COONa NH4Cl NaHSO4 D．CH3COONa NaNO3 NH4Cl NaHSO4 【答案】D 2．0.1 mol 下列气体分别与 1 L 0.1 mol·L−1 的 NaOH 溶液反应，形成的溶液 pH 最小的是 A．NO2 B．SO2 C．SO3 D．CO2 酸式盐溶液酸碱性的判定原则 1．强酸的酸式盐只电离，不水解，溶液显酸性。如 NaHSO4 在水溶液中：NaHSO4 Na++H++ 2 4SO  。 NaHSO4 溶液性质上相当于一元强酸。 2．弱酸的酸式盐溶液的酸碱性，取决于酸式酸根离子的电离程度和水解程度的相对大小。 （1）若电离程度大于水解程度，溶液显酸性。如 NaHSO3 溶液中： 3HSO H++ 2 3SO  (主要)； 3HSO +H2O H2SO3+OH−(次要)。中学阶段与此类似的还有 NaH2PO4 等。 （2）若电离程度小于水解程度，溶液呈碱性。如 NaHCO3 溶液中： 3HCO +H2O H2CO3+OH−(主要)； 3HCO H++ 2 3CO  (次要)。中学阶段与此类似的还有 NaHS、Na2HPO4 等。 3．相同条件下(温度、浓度相同)的水解程度：正盐>相应酸式盐，如 2 3CO  > 3HCO 。 考向三 Kh、Ka(Kb)、KW 的关系及应用 典例 1 在一定条件下，Na2CO3 溶液中存在 2 3CO  +H2O 3HCO +OH−平衡。下列说法不正确的是 A．稀释溶液， 3 2 3 (HCO ) (OH ) (CO ) c c c     增大 B．通入 CO2，溶液 pH 减小 C．升高温度，平衡常数增大 D．加入 NaOH 固体， 3 2 3 (HCO ) (CO ) c c   减小 【答案】A 3．常温下，用 NaOH 溶液吸收 SO2得到 pH=9 的 Na2SO3 溶液，吸收过程中水的电离平衡 (填“向左”“向 右”或“不”)移动。试计算溶液中 2 3 3 (SO ) (HSO ) c c   = 。(常温下 H2SO3 的电离平衡常数 Ka1=1.0×10−2，Ka2=6.0×10−8) 利用平衡常数的性质判断微粒浓度变化 1．水解平衡常数(Kh)、Ka、Kb 只受温度的影响，温度升高，平衡常数增大；反之减小。 2．Kh 与 Ka 或 Kb、KW 的定量关系为 Ka·Kh=KW 或 Kb·Kh=KW。 3．判断某些离子浓度的比较或乘积随温度、浓度等外界条件改变而变化的趋势时，可以根据表达式的 形式转化为(Kh)、Ka、Kb 或它们与 KW 的关系，再结合平衡常数的性质来判断微粒浓度变化。 考向四 盐类水解在生产、生活中的应用 典例 1 下列根据反应原理设计的应用，不正确的是 A． 2 3CO  ＋H2O 3HCO ＋OH－ 用热的纯碱溶液清洗油污 B．Al3＋＋3H2O Al(OH)3(胶体)＋3H＋ 明矾净水 C．TiCl4＋(x＋2)H2O(过量) TiO2·xH2O↓＋4HCl 制备 TiO2 纳米粉 D．SnCl2＋H2O Sn(OH)Cl↓＋HCl 配制氯化亚锡溶液时加入氢氧化钠 【解析】配制 SnCl2 溶液时应加入稀盐酸抑制 SnCl2 的水解，加入 NaOH 会促进 SnCl2 的水解而发生变 质。 【反思归纳】配制盐溶液时，为抑制盐的水解而加入酸或碱，但应注意不能引入杂质离子，加入的酸 应是盐中的酸根对应的强酸，如配制 FeCl3 溶液加盐酸；加入的碱应是盐中的阳离子对应的强碱，如配制 Na2S 溶液要加 NaOH 溶液。 【答案】D 4．下列说法与盐的水解有关的是 ①明矾可以作净水剂 ②实验室配制 FeCl3 溶液时，往往在 FeCl3 溶液中加入少量的盐酸 ③用 NaHCO3 和 Al2(SO4)3 两种溶液可作泡沫灭火剂 ④在 NH4Cl 溶液中加入金属镁会产生氢气 ⑤草木灰与铵态氮肥不能混合施用 ⑥实验室盛放 Na2CO3 溶液的试剂瓶应用橡皮塞 ⑦纯碱溶液去油污 A．仅①③⑥ B．仅②③⑤ C．仅③④⑤ D．全部有关 盐溶液蒸干灼烧时所得产物的几种判断类型 （1）弱金属阳离子对应盐溶液水解生成难挥发性酸时，蒸干后一般得原物质，如 CuSO4(aq) CuSO4(s) ； 盐 溶 液 水 解 生 成 易 挥 发 性 酸 时 ， 蒸 干 灼 烧 后 一 般 得 对 应 的 氧 化 物 ， 如 AlCl3(aq) Al(OH)3 Al2O3。 （2）酸根阴离子易水解的强碱盐，如 Na2CO3 溶液等蒸干后可得到原物质。 （3）考虑盐受热时是否分解 Ca(HCO3)2、NaHCO3、KMnO4、NH4Cl 固体受热易分解，因此蒸干灼烧后分别为 Ca(HCO3)2 CaCO3(CaO)；NaHCO3 Na2CO3；KMnO4 K2MnO4+MnO2；NH4Cl NH3↑+HCl↑。 （4）还原性盐在蒸干时会被 O2 氧化 例如，Na2SO3(aq) Na2SO4(s)。 考向五 与盐类水解相关的离子共存 典例 1 无色透明溶液中能大量共存的离子组是 A．Na+、Al3+、 3HCO 、 3NO B． 2AlO 、Cl−、Mg2+、K+ C． + 4NH 、Na+、CH3COO−、 3NO D．Na+、 3NO 、ClO−、I− 【答案】C 5．常温下，下列各组离子在有关限定条件下溶液中一定能大量共存的是 A．由水电离产生的 c(H+)=10−12 mol·L−1 的溶液中：K+、Na+、ClO−、I− B．c(H+)= WK mol·L−1 的溶液中：K+、Fe3+、Cl−、 2 3CO  C．常温下，    O H H c c   =1×10−12 的溶液：K+、 2AlO 、 2 3CO  、Na+ D．pH=13 的溶液中： 2AlO 、Cl−、 3HCO 、 2 4SO  考向六 同一种溶液中的粒子浓度比较 典例 1 室温下，下列溶液中粒子浓度关系正确的是 A．Na2S 溶液：c(Na＋)>c(HS－)>c(OH－)>c(H2S) B．Na2C2O4 溶液：c(OH－)＝c(H＋)＋c( 2 4HC O )＋2c(H2C2O4) C．Na2CO3 溶液：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c( 2 3CO  )＋c(OH－) D．CH3COONa 溶液：c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(CH3COOH)＞c(OH－) 【答案】B 6．室温下，0.1 mol·L−1 NaHCO3 溶液的 pH=8.31，有关该溶液的判断正确的是 A．c(Na+)>c(OH−)>c( 3HCO )>c( 2 3CO  )>c(H+) B．Ka1(H2CO3)·Ka2(H2CO3)c( 2 3CO  )； NaHSO3 溶液中 3HSO 的电离能力大于其水解能力，溶液显酸性，有 c(H2SO3)c(S2−)>c(OH−)>c(HS−)>c(H+)。 （3）对于单一的弱酸、弱碱溶液或其盐溶液 ①要考虑弱电解质(弱酸、弱碱)的电离是微弱的，且水的电离能力远远小于弱酸和弱碱的电离能力。如 在稀醋酸溶液中：CH3COOH CH3COO−+H+，H2O OH−+H+，在溶液中微粒浓度由大到小的顺序： c(CH3COOH)>c(H+)>c(CH3COO−)>c(OH−)。 ②弱酸根阴离子或弱碱阳离子的水解是微弱的，但水的电离程度远远小于盐的水解程度。如稀的 CH3COONa 溶液中，CH3COONa CH3COO−+Na+，CH3COO−+H2O CH3COOH+OH−，H2O H++OH−， 所以 CH3COONa 溶液中：c(Na+)>c(CH3COO−)>c(OH−)>c(CH3COOH)>c(H+)。 考向七 混合溶液中粒子浓度的比较 典例 1 25 ℃时，物质的量浓度均为 0.01 mol·L-1 的 CH3COOH 溶液和 CH3COONa 溶液等体积混合，若混 合溶液呈酸性，下列说法正确的是 A．混合溶液中粒子浓度大小关系为 c(CH3COO-)>c(CH3COOH)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-) B．混合溶液中 c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=0.02 mol·L-1 C．混合溶液中由水电离出的 c(H+)>10-7 mol·L-1 D．混合溶液中 c(CH3COOH)+c(H+)=c(Na+)+c(OH-) 【解析】本题考查电离平衡、水解平衡及溶液中粒子浓度的大小比较，意在考查考生运用化学理论知 识判断与分析问题的能力。选项 A，混合溶液呈酸性，说明 CH3COOH 的电离程度大于 CH3COO-的水解程 度，则有 c(CH3COO-)>c(Na+)> c(CH3COOH)>c(H+)>c(OH-)，错误；选项 B，因两溶液等体积混合，则 c(CH3COOH) +c(CH3COO-)=0.01 mol·L-1，错误；选项 C，由于 CH3COOH 的电离程度大于 CH3COO-的水解 程度，水的电离受到抑制，故 25 ℃时，由水电离出的 c(H+)c(NH3·H2O) B．c( + 4NH )=c(Na+)>c(NH3·H2O)>c(OH−) C．c( + 4NH )>c(Na+)>c(OH−)>c(NH3·H2O) D．c( + 4NH )>c(Na+)>c(NH3·H2O)>c(OH−) 混合溶液中粒子浓度的比较原则 （1）溶液混合但不发生反应的类型。要同时考虑电离和水解，以及离子间的相互影响，可用极限观点 思考，以“强势”反应为主，可不考虑“弱势”反应。如等浓度等体积的碳酸钠和碳酸氢钠混合后由于 2 3CO  的 水解大于 3HCO 的水解和电离，所以 c(Na+)>c( 3HCO )>c( 2 3CO  )>c(OH−)>c(H+)。 （2）弱酸及对应盐(或弱碱及对应盐)等浓度、等体积混合。各离子的浓度大小取决于酸(碱)的电离程度 和相应盐的水解程度的相对大小。 ①电离强于水解型。如 CH3COOH 溶液和 CH3COONa 溶液等体积、等物质的量浓度混合，分析时可只 考虑 CH3COOH 的电离，不考虑 CH3COONa 的水解，粒子浓度大小顺序为 c(CH3COO−)>c(Na+)>c(CH3COOH)>c(H+)>c(OH−)。 ②水解强于电离型。如 HCN 溶液和 NaCN 溶液等体积、等物质的量浓度混合，粒子浓度大小顺序为 c(HCN)>c(Na+)>c(CN−)>c(OH−)>c(H+)。 （3）溶液混合发生反应但有一种过量的类型。根据过量程度及产物情况，要同时考虑电离和水解，不 过这类问题大多转化为上述（2）中的问题。如 10 mL 0.1 mol·L−1 的 HCl 溶液与 10 mL 0.2 mol·L−1 的 CH3COONa 溶液充分混合后，相当于等浓度的 NaCl、CH3COONa 与 CH3COOH 的混合液。 考向八 与图像有关的粒子浓度关系 典例 1 在室温下，向 0.10 mol·L-1 的二元弱酸 H2A 的溶液中分批次加入 KOH 固体(忽略溶液体积变化)，测 得溶液中含 A 元素的微粒的物质的量浓度与溶液的 pH 的关系如图所示。则下列说法中不正确的是 A．c(K+)=0.20 mol·L-1 时，2c(A2-)c(Cl−)>c( 2 3CO  ) B．b 点：c(Na+)+c(H+)=c(Cl−)+c( 3HCO )+c( 2 3CO  )+c(OH−) C．c 点：c(OH−)+c( 2 3CO  )=c(H+)+c(H2CO3) D．d 点：c(Cl−)=c(Na+) 1．下列物质的水溶液可以使紫色石蕊溶液变红的是 A．Na2CO3 B．FeCl3 C．NaCl D．NH3 2．下列说法正确的是 A．25 ℃时，盐酸与 FeCl3 的混合溶液的 pH=2，稀释 10 倍后：pH②>③ C．相同浓度的 CH3COONa 和 NaClO 溶液混合后，溶液中各离子浓度大小关系是： c(Na+)>c(ClO-)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+) D．混合前 c(CH3COOH)/c(NaOH)=2 ，等体积的 CH3COOH 溶液和 NaOH 溶液混合后，溶液中： c(H+)/c(OH-)=c(CH3COOH)/c(CH3COO-) 3．常温下，将 2 种一元酸的溶液分别和 NaOH 溶液等体积混合，实验数据如下： 组别 一元酸的溶液 NaOH 溶液 混合溶液 pH 甲 c(HX)=0.2 mol·L-1 c(NaOH)=0.2 mol·L-1 pH=9 乙 c(HY)=c1 mol·L-1 c(NaOH)=0.2 mol·L-1 pH=7 下列说法错误的是 A．由 NaX 和 HX 组成的混合溶液，若溶液中 c(HX)=c(X-)，则混合溶液的 pH=5 B．若 c1=0.2，则等物质的量浓度的 HY 与 NaY 的混合溶液中 c(Y-)=2c(Na+) C．NaX 与 NaY 的混合溶液中，若 c(Na+)=2c(HX)+2c(X-)，则 c(Y-)≥  Na 2 c  D．HX 一定为弱酸，而 HY 可能为弱酸或强酸 4．织物漂白剂亚氯酸钠(NaClO2)在溶液中可生成 ClO2、HClO2、 2ClO 、Cl-，其中 HClO2 和 ClO2 都具有漂 白作用，但 ClO2 是有毒气体。25 ℃时，含氯微粒(Cl-除外)浓度随 pH 变化情况如图所示。下列说法错误 的是 A．25 ℃时，HClO2 的电离平衡常数 Ka=10-6 B．使用该漂白剂的最佳 pH 为 3 C．25 ℃时，等浓度的 HClO2 溶液和 NaClO2 溶液等体积混合后，混合溶液中： c(HClO2)+2c(H+)=c( 2ClO )+2c(OH-) D．该温度下的 NaClO2 溶液中 c(Na+)>c( 2ClO )>c(OH-)>c(H+) 5．25 ℃时，将 0.10 mol·L-1 CH3COOH 溶液滴加到 10 mL 0.10 mol·L-1 NaOH 溶液中，lg     3 3 CH COO CH COOH c c  与 pH 的关系如图所示，C 点坐标是(6，1.7)。下列说法不正确的是 A．pH=7 时加入的醋酸溶液的体积大于 10 mL B．C 点后继续加入醋酸溶液，水的电离程度减小 C．B 点存在 c(Na+)-c(CH3COO-)=(10-6-10-8) mol·L-1 D．Ka(CH3COOH)=5.0×10-5 6．已知常温下碳酸和亚硫酸的电离平衡常数为： 物质 Ka1 Ka2 碳酸(H2CO3) 4.60×10-7 5.61×10-11 亚硫酸(H2SO3) 1.54×10-2 1.02×10-7 物质 A~E 都是由下表中的离子组成的，常温下将各物质的溶液从 1mL 稀释到 1000 mL，溶液 pH 的变化 关系如图所示。下列说法正确的是 阳离子 H+、Na+ 阴离子 OH-、 2 3SO  、Cl-、 2 3CO  A．物质 A 是 Na2SO3 或 Na2CO3 B．物质 C 是 HCl、物质 D 是 H2CO3 C．物质 A 和 C 的溶液混合，一定有大量气泡产生 D．等浓度等体积的物质 B 的溶液和物质 D 的溶液反应，所得溶液的 pHc( 2 3CO  )>c(H2CO3) 10．298 K 时，在 H3PO4 溶液中滴入 NaOH 溶液，溶液中 H3PO4、 2 4H PO 、 2 4HPO  、 3 4PO  的物质的量分数  X 随 pH 的变化如图所示。下列叙述错误的是 A．Ka2(H3PO4)的数量级为 10-8 B．Kh( 2 4HPO  )=1.0×10-6.8 C．pH=7 时 c( 2 4H PO )>c( 2 4HPO  ) D．NaH2PO4 溶液显碱性 1．[2018 北京]测定 0.1 mol·L-1 Na2SO3 溶液先升温再降温过程中的 pH，数据如下。 时刻 ① ② ③ ④ 温度/℃ 25 30 40 25 pH 9.66 9.52 9.37 9.25 实验过程中，取①④时刻的溶液，加入盐酸酸化的 BaCl2 溶液做对比实验，④产生白色沉淀多。 下列说法不正确．．．的是 A．Na2SO3 溶液中存在水解平衡： 2 3SO  +H2O 3HSO +OH− B．④的 pH 与①不同，是由于 2 3SO  浓度减小造成的 C．①→③的过程中，温度和浓度对水解平衡移动方向的影响一致 D．①与④的 Kw 值相等 2．[2018江苏]H2C2O4为二元弱酸，Ka1 (H2C2O4 ) =5.4×10−2，Ka2 (H2C2O4 ) =5.4×10−5，设H2C2O4溶液中 c(总)=c(H2C2O4) +c(HC2O4−) +c(C2O42−)。室温下用NaOH溶液滴定25.00 mL 0.1000 mol·L−1H2C2O4溶液至 终点。滴定过程得到的下列溶液中微粒的物质的量浓度关系一定正确的是 A．0.1000 mol·L−1 H2C2O4溶液：c(H+ ) =0.1000 mol·L−1+c(C2O42− )+c(OH−)−c(H2C2O4 ) B．c(Na+ ) =c(总)的溶液：c(Na+ ) >c(H2C2O4 ) >c(C2O42− ) >c(H+ ) C．pH = 7的溶液：c(Na+ ) =0.1000 mol·L−1+ c(C2O42−) −c(H2C2O4) D．c(Na+ ) =2c(总)的溶液：c(OH−) −c(H+) = 2c(H2C2O4) +c(HC2O4−) 3．[2017 新课标Ⅰ]常温下将 NaOH 溶液滴加到己二酸（H2X）溶液中，混合溶液的 pH 与离子浓度变化的 关系如图所示。下列叙述错误的是 A．Ka2（H2X）的数量级为 10–6 B．曲线 N 表示 pH 与 2 (HX )lg (H X) c c  的变化关系 C．NaHX 溶液中 (H ) (OH )c c  D．当混合溶液呈中性时， 2(Na ) (HX ) (X ) (OH ) (H )c c c c c        4．[2017 江苏][双选]常温下，Ka(HCOOH)=1.77×10−4，Ka(CH3COOH)=1.75×10−5，Kb(NH3·H2O) =1.76×10−5， 下列说法正确的是 A．浓度均为 0.1 mol·L−1 的 HCOONa 和 NH4Cl 溶液中阳离子的物质的量浓度之和：前者大于后者 B．用相同浓度的 NaOH 溶液分别滴定等体积 pH 均为 3 的 HCOOH 和 CH3COOH 溶液至终点，消耗 NaOH 溶液的体积相等 C．0.2 mol·L−1 HCOOH 与 0.1 mol·L−1 NaOH 等体积混合后的溶液中：c(HCOO−) + c(OH−) = c(HCOOH) + c(H+) D．0.2 mol·L−1 CH3COONa 与 0.1 mol·L−1 盐酸等体积混合后的溶液中(pH c(Cl− ) > c(CH3COOH) > c(H+) 5．[2016 浙江]苯甲酸钠（ ，缩写为 NaA）可用作饮料的防腐剂。研究表明苯甲酸（HA）的抑 菌能力显著高于 A–。已知 25 ℃时，HA 的 Ka=6.25×10–5，H2CO3 的 Ka1=4.17×10–7，Ka2=4.90×10–11。在 生产碳酸饮料的过程中，除了添加 NaA 外，还需加压充入 CO2 气体。下列说法正确的是（温度为 25℃， 不考虑饮料中其他成分） A．相比于未充 CO2 的饮料，碳酸饮料的抑菌能力较低 B．提高 CO2 充气压力，饮料中 c(A–)不变 C．当 pH 为 5.0 时，饮料中 (HA) (A ) c c  =0.16 D．碳酸饮料中各种粒子的浓度关系为：c(H+)=c( 3HCO )+c( 2 3CO  )+c(OH–)–c(HA) 6．[2016 江苏][双选]H2C2O4 为二元弱酸。20℃时，配制一组 c（H2C2O4）+ c（HC2O4–）+ c（C2O42–）=0．100 mol·L–1 的 H2C2O4 和 NaOH 混合溶液，溶液中部分微粒的物质的量浓度随 pH 的变化曲线如图所示。下 列指定溶液中微粒的物质的量浓度关系一定正确的是 A．pH=2.5 的溶液中：c（H2C2O4）+c（C2O42–）＞c（HC2O4–） B．c（Na+）=0.100 mol·L–1 的溶液中：c（H+）+c（H2C2O4）=c（OH–）+c（C2O42–） C．c（HC2O4–）=c（C2O42–）的溶液中：c（Na+）＞0.100 mol·L–1+c（HC2O4–） D．pH=7 的溶液中：c（Na+）＞2c（C2O42–） 7．[2016 四川]向 1 L 含 0.01 mol NaAlO2 和 0.02 mol NaOH 的溶液中缓慢通入 CO2，随 n(CO2)增大，先后发 生三个不同的反应，当 0.01 molc( 2AlO )+c(OH−) B 0.01 c(Na+)>c( 2AlO )> c(OH−)>c( 2 3CO  ) C 0.015 c(Na+)> c( 3HCO )>c( 2 3CO  )> c(OH−) D 0.03 c(Na+)> c( 3HCO )> c(OH−)>c(H+) 8．[2015·江苏]室温下，向下列溶液中通入相应的气体至溶液 pH=7(通入气体对溶液体积的影响可忽略)，溶 液中部分微粒的物质的量浓度关系正确的是 A．向 0.10 mol·L－1 NH4HCO3 溶液中通 CO2：c( 4NH  )=c( 3HCO )+c( 2 3CO  ) B．向 0.10 mol·L－1 NaHSO3 溶液中通 NH3：c (Na+)>c( 4NH  )>c( 2 3SO  ) C．向 0.10 mol·L－1 Na2SO3 溶液中通 SO2：c(Na+)=2[c( 2 3SO  )+c( 3HSO )+c(H2SO3)] D．向 0.10 mol·L－1 CH3COONa 溶液中通 HCl：c(Na+)>c(CH3COOH)=c(Cl－) 9．[2015·天津]室温下，将 0.05 mol Na2CO3 固体溶于水配成 100 mL 溶液，向溶液中加入下列物质，有关结 论正确的是 加入的物质 结论 A．50 mL 1 mol·L－1 H2SO4 反应结束后，c(Na+)=c( 2 4SO  ) B．0.05 mol CaO 溶液中 3 OH HCO c c   （ ） （ ）增大 C．50 mL H2O 由水电离出的 c(H+)·c(OH－)不变 D．0.1 mol NaHSO4 固体 反应完全后，溶液 pH 减小，c(Na+)不变 2．【答案】C 【解析】NO2 和 NaOH 溶液发生反应：2NO2+2NaOH NaNO3+NaNO2+H2O，两者恰好反应得到的是 NaNO3 和 NaNO2 的混合溶液，该溶液中含有强碱弱酸盐 NaNO2，水溶液显碱性；B 中发生反应 SO2+NaOH NaHSO3，该物质是强碱弱酸盐，由于 3HSO 电离作用大于水解作用，所以溶液显酸性； C 中发生反应：SO3+NaOH NaHSO4，该盐是强酸强碱的酸式盐，溶液显酸性，相当于一元强酸。所 以酸性比 NaHSO3 强；D 中发生反应：CO2+NaOH NaHCO3，该物质是强碱弱酸盐，由于 3HCO 电离 作用小于水解作用，所以溶液显碱性。因此溶液的酸性最强的是 NaHSO4，溶液的酸性越强，pH 越小。 3．【答案】向右 60 【解析】NaOH 电离出的 OH−抑制水的电离平衡，Na2SO3 电离出的 2 3SO  水解促进水的电离平衡。 2 3SO  +H2O 3HSO +OH−，Kh= 3 2 3 (HSO ) (OH ) (SO ) c c c     = W a2 K K = 14 8 10 6.0 10   ，所以 2 3 3 (SO ) (HSO ) c c   = 5 14 8 10 10 6.0 10    =60。 5．【答案】C 变式拓展 【解析】A 项，由水电离产生的 c(H+)=10−12 mol·L−1 的溶液可能呈酸性也可能呈碱性，ClO−在酸性条件 下不能大量存在；B 项，c(H+)= WK mol·L−1 的溶液呈中性，Fe3+、 2 3CO  发生相互促进的水解反应，不 能大量共存；D 项 pH=13 的溶液呈碱性， 3HCO 不能大量存在。 6．【答案】B 【解析】室温下，0.1 mol·L−1 NaHCO3 溶液的 pH=8.31，溶液呈碱性，说明 3HCO 的水解程度大于电离程 度，但其电离和水解程度都较小，水电离也生成 OH−，所以离子浓度大小顺序是 c(Na+)>c( 3HCO )> c(OH−)>c(H+)>c( 2 3CO  )，A 错误；Ka1(H2CO3)·Ka2(H2CO3)= 3 2 3 (H ) (HCO ) (H CO ) c c c   × 2 3 3 (H ) (CO ) (HCO ) c c c     = 2 3 2 3 (H ) (OH ) (H ) (CO ) (H CO ) (OH ) c c c c c c          =KW× 2 3 2 3 (H ) (CO ) (H CO ) (OH ) c c c c      ，由题给信息知， 3HCO 的水解程度大于电离程 度，则有 c(OH−)>c(H+)、c(H2CO3)>c(C 2 3O  )，即 2 3 2 3 (H ) (CO ) (H CO ) (OH ) c c c c      c( 2 3CO  )，A 正确；b 点时根据电荷守恒可知： c(Na+)+c(H+)=c(Cl−)+c( 3HCO )+2c( 2 3CO  )+c(OH−)，B 不正确；c 点时 n(HCl)=0.100 0 mol/L×0.025 L=0.002 5 mol，恰好完全反应生成 NaHCO3，根据质子守恒得 c(OH−)+c( 2 3CO  )=c(H+)+c(H2CO3)，C 正确；d 点消 耗 n(HCl)=0.100 0 mol/L×0.050 L=0.005 mol ， 为 碳 酸 钠 物 质 的 量 的 2 倍 ， 两 者 反 应 方 程 式 为 Na2CO3+2HCl 2NaCl+CO2↑+H2O，溶液中的溶质为 NaCl，根据物料守恒得 c(Na+)=c(Cl−)，D 正确。 1．【答案】B 【解析】本题主要考查盐类的水解，意在考查考生对常见溶液的酸碱性的判断。选项 A，碳酸根离子水 解使 Na2CO3 溶液呈碱性，错误；选项 B，三价铁离子水解[Fe3+ +3H2O Fe(OH)3+3H+]使 FeCl3 溶液呈 酸性，正确；选项 C，NaCl 溶液呈中性，错误；选项 D，NH3 溶于水得到氨水，溶液呈碱性，错误。 2．【答案】A 【解析】本题主要考查弱电解质的电离、盐类的水解、粒子浓度大小的比较，意在考查考生综合运用知 识的能力。加水稀释，水解平衡正向移动，故 pH=2 的盐酸与 FeCl3 的混合溶液稀释 10 倍后 pH②=③，B 错误；次氯酸根离子的水解程度大于醋酸根离子，且水 解均使溶液显碱性，则相同浓度的 CH3COONa 和 NaClO 溶液混合后，溶液中各离子浓度大小关系是： c(Na+)>c(CH3COO-)>c(ClO-)>c(OH-)>c(H+)，C 错误；混合前 c(CH3COOH)/c(NaOH)=2，等体积的 CH3COOH 溶液和 NaOH 溶液混合后，溶质为等物质的量的醋酸和醋酸钠，且溶液呈酸性，故 c(H+)>c(OH-)，     H OH c c   >1，c(CH3COO-)>c(CH3COOH)，     3 3 CH COOH CH COO c c  0.2，则 HY 为弱酸，D 正确。 4．【答案】B 【解析】本题考查了电解质溶液相关知识，从能力上来说，要求考生会分析图象，从图象中找出关键信 息，并进行相关计算。由题图可知，当 pH=6 时，c(H+)=10-6 mol·L-1，c(HClO2)=c( 2ClO )，因此，25 ℃ 时，HClO2 的电离平衡常数 Ka=       2 2 ClO H HClO c c c   =10-6，A 正确；由题意知 HClO2 和 ClO2 都具有漂白作用， 但 ClO2 是有毒气体，结合题图可知，使用该漂白剂的最佳 pH=4~4.5，B 错误；25 ℃时，等浓度的 HClO2 溶液和 NaClO2 溶液等体积混合后，由电荷守恒得 c(Na+)+c(H+)=c( 2ClO )+c(OH-)，由物料守恒得 2c(Na+)=c(HClO2)+c( 2ClO )，所以混合溶液中 c(HClO2)+2c(H+)=c( 2ClO )+2c(OH-)，C 正确；NaClO2 溶液 中，少量 2ClO 发生水解使溶液呈碱性，所以该温度下的 NaClO2 溶液中 c(Na+)>c( 2ClO )>c(OH-)>c(H+)，D 正确。 5．【答案】C 【解析】本题考查电解质溶液，意在考查考生分析图像的能力。将醋酸的电离常数 Ka=       3 3 CH COO H CH COOH c c c   取对数，可得到 lg     3 3 CH COO CH COOH c c  =lg Ka+pH。 当往 10 mL 0.10 mol·L-1 NaOH 溶液中加入 10 mL 0.10 mol·L-1 醋酸溶液时，得到 CH3COONa 溶液，溶液呈碱性，故当 pH=7 时加入的 醋酸溶液体积应大于 10mL，A 正确；C 点 pH=6，C 点后继续加入醋酸溶液，溶液 pH 减小，说明 CH3COOH 的浓度增大，对水的电离的抑制程度增大，水的电离程度减小，B 正确； Ka(CH3COOH)=       3 3 CH COO H CH COOH c c c   ， lg Ka(CH3COOH)=lg     3 3 CH COO CH COOH c c  -pH ，将 C 点坐 标(6 ，1.7)代入 可得， lg Ka(CH3COOH)=1.7-6=-4.3，Ka(CH3COOH)=5.0×10-5，D 正确；B 点时，将 lg     3 3 CH COO CH COOH c c  =4 代入 lg Ka(CH3COOH)=lg     3 3 CH COO CH COOH c c  -pH=-4.3 得，pH=8.3，c(H+)=10-8.3 mol·L-1，结合电荷守恒式： c(CH3COO-)+ c(OH-)=c(H+)+c(Na+)知，c(Na+)-c(CH3COO-)=c(OH-)-c(H+)=(10-5.7-10-8.3) mol·L-1，C 错误。 6．【答案】D 【解析】本题考查弱电解质的电离和盐类的水解，意在考查考生综合运用相关知识解决问题的能力。物 质 A、B 的溶液的起始 pH 均为 12，将二者从 1 mL 稀释到 1 000 mL 后，物质 B 的溶液的 pH 变为 9， 所以物质 B 为 NaOH；物质 A 的溶液的 pH>9，则 A 可能是 Na2CO3 或 Na2SO3，由题给信息可知，H2SO3 的 Ka2=1.02×10-7，则 Na2SO3 的第一步水解平衡常数 Kh1(Na2SO3)= 14 7 10 1.02 10   =9.80×10-8，Kh1(Na2SO3)的 值较 小， 则常 温下 Na2SO3 溶液 的 pH 不会 达到 12 ，同 理可 得 Na2CO3 的第 一步 水解 平衡常 数 Kh1(Na2CO3)= 14 11 10 5.61 10   =1.78×10-4，Kh1(Na2CO3)的值较大，则常温下 Na2CO3 溶液的 pH 可以达到 12， 所以物质 A 为 Na2CO3，A 项错误；同理可推出物质 C 是 HCl，物质 D 为 H2SO3，B 项错误；Na2CO3 溶 液和 HCl 溶液混合，若 HCl 溶液较少，则没有气体产生，C 项错误；等浓度等体积的 NaOH 溶液和 H2SO3 溶液反应，所得溶液为 NaHSO3 溶液，因 Kh(NaHSO3)= 14 2 10 1.54 10   =6.49×10-13 c( 2 3CO  ) > c(OH−) >c( 3HCO )，故错误；D、当通入二氧化碳的量为 0.03 mol 时，溶液为碳酸氢钠溶液， 溶液显碱性，离子浓度关系为 c(Na+)> c( 3HCO )> c(OH−)>c(H+)，故正确。 8．【答案】D 【解析】由电荷守恒有，c( 4NH  )+c(H+)=c(OH－)+c( 3HCO )+2c( 2 3CO  )，因为 pH=7，所以 c(H+)=c(OH−)， 故有 c( 4NH  )=c( 3HCO )+2c( 2 3CO  )，A 项错误；由电荷守恒有， c( 4NH  )+c(Na+)+c(H+)=c( 3HSO )+2c( 2 3SO  )+c(OH－)，pH=7 时 c(H+)=c (OH－)，则 c( 4NH  )+c (Na+)=c( 3HSO )+2c( 2 3SO  )①，由物料守恒有，c(Na+)= c( 3HSO )+c( 2 3SO  )+c(H2SO3)②，联立①②消去 c(Na+)，得 c( 4NH  )+c(H2SO3)=c( 2 3SO  )，所以 c( 2 3SO  )>c( 4NH  )，B 项错误；在 Na2SO3 溶液中，根据物 料守恒，有 c(Na+)=2[c( 2 3SO  )+c( 3HSO )+c(H2SO3)]，但是由于通入了 SO2，S 元素增多，所以该等式不 成立，C 项错误；由物料守恒有，c(Na+)=c(CH3COO－)+c (CH3COOH)③，故 c(Na+)>c(CH3COOH)，由电 荷守恒有，c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO－)+c(Cl－)+c(OH－)，因为 pH=7，所以 c(H+)=c(OH－)，则 c(Na+)=c (CH3COO－)+c(Cl－)④，联立③④得，c(CH3COOH)=c(Cl－)，D 项正确。