高考化学考点一遍过考点46 酸碱中和滴定

一、酸碱中和滴定 1．实验原理 利用酸碱中和反应，用已知浓度酸(或碱)来测定未知浓度的碱(或酸)的实验方法。以标准盐酸溶液滴定 待测的 NaOH 溶液，待测的 NaOH 溶液的物质的量浓度为 c(NaOH)= HCl HCl aOH c V V （ ）（ ） （N ） 。 酸碱中和滴定的关键： （1）准确测定标准液的体积。 （2）准确判断滴定终点。 2．实验用品 （1）仪器 酸式滴定管(如图 A)、碱式滴定管(如图 B)、滴定管夹、铁架台、锥形瓶。 （2）试剂 标准液、待测液、指示剂、蒸馏水。 （3）滴定管的使用 试剂性质 滴定管 原因 酸性、氧化性 酸式滴定管 氧化性物质易腐蚀橡胶管 碱性 碱式滴定管 碱性物质易腐蚀玻璃，致使玻璃活塞无法打开 3．实验操作(以标准盐酸滴定待测 NaOH 溶液为例) （1）滴定前的准备 （2）滴定 （3）终点判断 等到滴入最后一滴标准液，溶液由红色变为无色，且在半分钟内不恢复原来的颜色，视为滴定终点并 记录标准液的体积。 注意：滴定终点是指示剂颜色的突变点，不是恰好中和的点，也不是 pH 等于 7 的点。 （4）数据处理 按上述操作重复二至三次，求出用去标准盐酸体积的平均值，根据 c(NaOH)= HCl HCl aOH c V V （ ）（ ） （N ） 计算。 4．指示剂选择的基本原则与注意事项 常用酸碱指示剂及变色范围如下表所示： 指示剂 变色范围的 pH 石蕊 8.0 蓝色 甲基橙 4.4 黄色 酚酞 10.0 红色 选择指示剂时应遵循变色要灵敏，变色范围要小，使变色范围尽量与滴定终点溶液的酸碱性一致的原 则。 注意事项如下： （1）不能用石蕊作指示剂。 （2）滴定终点为碱性时，用酚酞作指示剂，例如用 NaOH 溶液滴定醋酸。 （3）滴定终点为酸性时，用甲基橙作指示剂，例如用盐酸滴定氨水。 （4）强酸滴定强碱一般用甲基橙，但用酚酞也可以。 （5）并不是所有的滴定都须使用指示剂，如用标准的 Na2SO3 溶液滴定 KMnO4 溶液时，KMnO4 颜色恰 好褪去时即为滴定终点。 二、酸碱中和滴定中常见误差分析 1．误差分析的方法 依据原理 c(标准)·V(标准)=c(待测)·V(待测)，得 c(待测)= c V V （标准）（标准） （待测） ，因为 c(标准)与 V(待测)已 确定，所以只要分析出不正确操作引起 V(标准)的变化，即分析出结果。 2．常见误差分析 以标准酸溶液滴定未知浓度的碱(酚酞作指示剂)为例，常见的因操作不正确而引起的误差有： 步骤 操作 V(标准) c(待测) 洗涤 酸式滴定管未用标准溶液润洗 变大 偏高 碱式滴定管未用待测溶液润洗 变小 偏低 锥形瓶用待测溶液润洗 变大 偏高 锥形瓶洗净后还留有蒸馏水 不变 无影响 取液 放出碱液的滴定管开始有气泡，放出液体后气泡消失 变小 偏低 滴定 酸式滴定管滴定前有气泡，滴定终点时气泡消失 变大 偏高 振荡锥形瓶时部分液体溅出 变小 偏低 部分酸液滴出锥形瓶外 变大 偏高 溶液颜色较浅时滴入酸液过快，停止滴定后反加一滴 NaOH 溶液无变化 变大 偏高 读数 酸式滴定管滴定前读数正确，滴定后俯视读数(或前仰后俯) 变小 偏低 酸式滴定管滴定前读数正确，滴定后仰视读数(或前俯后仰) 变大 偏高 3．常用量器的读数 （1）平视读数(如图 1)：实验室中用量筒、移液管或滴定管量取一定体积的液体，读取液体体积时，视 线应与凹液面最低点保持水平，视线与刻度的交点即为读数(即“凹液面定视线，视线定读数”)。 （2）俯视读数(如图 2)：当用量筒测量液体的体积时，由于俯视视线向下倾斜，寻找切点的位置在凹液 面的上侧，读数高于正确的刻度线位置，即读数偏大。 （3）仰视读数(如图 3)：读数时，由于视线向上倾斜，寻找切点的位置在凹液面的下侧，因滴定管刻度 标法与量筒不同，这样仰视读数偏大。 三、酸碱中和滴定的拓展应用 中和滴定操作不仅适用于酸碱中和反应，还可以迁移应用于氧化还原反应、NaOH 和 Na2CO3 混合溶液 与盐酸的反应及沉淀反应。 1．氧化还原滴定法 （1）原理：以氧化剂或还原剂为滴定剂，直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质。 （2）实例 ①酸性 KMnO4 溶液滴定 H2C2O4 溶液 原理：2 4MnO +6H++5H2C2O4 10CO2↑+2Mn2++8H2O 指示剂：酸性 KMnO4 溶液本身呈紫色，不用另外选择指示剂，当滴入一滴酸性 KMnO4 溶液后，溶液 由无色变为浅红色，且半分钟内不褪色，说明到达滴定终点。 ②Na2S2O3 溶液滴定碘液 原理：2Na2S2O3+I2 Na2S4O6+2NaI 指示剂：用淀粉作指示剂，当滴入一滴 Na2S2O3 溶液后，溶液的蓝色褪去，且半分钟内不恢复原色，说 明到达滴定终点。 2．双指示剂滴定法（以盐酸滴定 NaOH 和 Na2CO3 的混合溶液为例） 酚酞作指示剂：NaOH+HCl NaCl+H2O Na2CO3+HCl NaCl+NaHCO3 甲基橙作指示剂：NaHCO3+HCl NaCl+CO2↑+H2O 3．沉淀滴定法（利用生成沉淀的反应） 应用最多的是银量法，即利用 Ag+与卤素离子的反应来测定 Cl−、Br−或 I−的含量。 考向一 酸、碱中和滴定仪器、指示剂的选择 典例 1 下列滴定中，指示剂的选择或滴定终点颜色变化有错误的是 提示：2KMnO4＋5K2SO3＋3H2SO4=6K2SO4+2MnSO4+3H2O、I2+Na2S=2NaI+S↓ 选项 滴定管中的溶液 锥形瓶中的溶液 指示剂 滴定终点颜色变化 A NaOH 溶液 CH3COOH 溶液 酚酞 无色→浅红色 B HCl 溶液 氨水 甲基橙 黄色→橙色 C 酸性 KMnO4 溶液 K2SO3 溶液 无 无色→浅紫红色 D 碘水 Na2S 溶液 淀粉 蓝色→无色 【解析】氢氧化钠滴定醋酸时，因为恰好中和的时候生成醋酸钠，显碱性，所以选择碱变色的指示剂 ——酚酞，终点颜色变化为：无色→浅红色，选项 A 正确。盐酸滴定氨水的时候，因为恰好中和的时候生 成氯化铵，显酸性，所以选择酸变色的指示剂——甲基橙，终点颜色变化为：黄色→橙色，选项 B 正确。 根据题目反应，可以用酸性高锰酸钾溶液氧化亚硫酸钠，亚硫酸钠被完全氧化后，过量的高锰酸钾使溶液 显浅紫红色，选项 C 正确。用碘水滴定硫化钠溶液，开始时都无色，硫化钠被完全消耗后，过量的碘水使 淀粉显蓝色，所以滴定终点的颜色变化为：无色→蓝色，选项 D 错误。 【答案】D 1．用已知浓度的 NaOH 溶液测定某 H2SO4 溶液的浓度，参考如图所示仪器从下表中选出正确选项 选项 锥形瓶中溶液 滴定管中溶液 选用指示剂 选用滴定管 A 碱 酸 石蕊 乙 B 酸 碱 酚酞 甲 C 碱 酸 甲基橙 乙 D 酸 碱 酚酞 乙 中和滴定的两个易错点 （1）分清完全中和与恰好为中性 ①完全中和强调的是酸、碱恰好反应生成盐，根据酸碱的强弱不同，溶液可能为中性，也可能为酸性 或碱性。 ②酸碱反应恰好为中性则强调的是反应后溶液为中性，而酸、碱不一定正好反应。可能酸不足，也可 能酸过量，也可能恰好反应。这取决于酸碱的相对强弱。 （2）酸碱中和滴定指示剂的选择 ①指示剂的变色点与滴定终点的 pH 越接近越好。 ②指示剂在滴定终点时颜色变化明显，指示准确。 ③石蕊的“红色→紫色”“紫色→蓝色”的颜色变化不够明显，所以石蕊不能作为酸碱中和反应的指示剂。 考向二 酸碱中和滴定实验操作与误差分析 典例 1 在中和滴定操作过程中，有以下各项因操作不当引起的实验误差，用“偏高”“偏低”或“无变化”填空： （1）滴定管用蒸馏水洗净后，未用已知浓度的标准溶液润洗，使滴定结果________； （2）锥形瓶用蒸馏水洗净后，又用待测溶液润洗，使滴定结果________； （3）滴定管(装标准溶液)在滴定前尖嘴外有气泡，滴定过程中气泡消失，使滴定结果________； （4）滴定前平视，滴定终点俯视，使滴定结果________； （5）用 NaOH 溶液滴定盐酸(酚酞作指示剂)，当加入一滴 NaOH 溶液时溶液呈浅红色，此时便停止滴 定，使滴定结果________； （6）用含 Na2O 杂质的 NaOH 固体来配制已知浓度的标准溶液，用于滴定未知浓度的盐酸，使测得盐 酸的浓度________； （7）用含 Na2CO3 杂质的 NaOH 固体来配制已知浓度的标准溶液，用于滴定未知浓度的盐酸，使测得 盐酸的浓度________； （8）洗涤锥形瓶中，误把稀食盐水当作蒸馏水，然后用锥形瓶装待测的盐酸，用 NaOH 标准溶液滴定 时，测得的结果________。 【答案】（1）偏高 （2）偏高 （3）偏高 （4）偏低 （5）偏低 偏低 （7）偏高 （8）无变化 2．室温下用 0.10 mol·L−1 的 NaOH 溶液滴定 20.00 mL 未知浓度的 CH3COOH 溶液，滴定终点消耗 20.00 mL 的 NaOH 溶液。下列说法正确的是 A．滴定终点时溶液由无色变为浅红色且保持半分钟颜色不变 B．滴定终点时混合溶液的 pH=7 C．滴定终点时反应的热效应即为中和热 D．滴定终点时两者恰好完全反应 考向三 滴定原理的拓展应用 典例 1 绿矾（FeSO4•7H2O）是治疗缺铁性贫血药品的重要成分．某化学兴趣小组同学采用以下方法测定 某绿矾样品纯度。实验步骤如下： a．称取 2.850 g 绿矾产品，溶解，在 250 mL 容量瓶中定容；b．量取 25.00 mL 待测溶液于锥形瓶中； c．用硫酸酸化的 0.01000 mol/L KMnO4 溶液滴定至终点，消耗 KMnO4 溶液体积的平均值为 20.00 mL。 （1）a 步骤中定容时，如果仰视会使所配溶液浓度___________（填“偏高”、“偏低”或“无影响”）。 （2）滴定时盛放 KMnO4 溶液的仪器为______（填仪器名称）。 （3）判断此滴定实验达到终点的方法是 _______________。 （4）写出酸性高锰酸钾滴定 Fe2+的离子反应方程式：_____________。 （5）计算上述样品中 FeSO4·7H2O 的质量分数为________（结果保留 3 位有效数字）。 （5）反应中消耗高锰酸钾的物质的量是 0.01000mol/L×0.02L＝0.0002mol，根据方程式 5Fe2++MnO4-+8H+=5Fe3++Mn2++4H2O 可知消耗亚铁离子是 0.001mol，所以根据铁原子守恒可知上述样品中 FeSO4·7H2O 的质量分数为 2500.001mol 278g/mol25 100% 97.5%2.850g     。 【答案】（1）偏低 （2）酸式滴定管 （3）滴加最后一滴 KMnO4 溶液时，溶液变成浅红色且半分钟内不褪色 （4）5Fe2++MnO4-+8H+=5Fe3++Mn2++4H2O （5）97.5% 3．莫尔法是一种沉淀滴定法，以 K2CrO4 为指示剂，用标准硝酸银溶液滴定待测液，进而测定溶液中 Cl−的 浓度。已知： AgCl AgBr AgCN Ag2CrO4 AgSCN 颜色 白 浅黄 白 砖红 白 溶解度（mol/L） 1.34×10−6 7.1×10−7 1.1×10−8 6.5×10−5 1.0×10−6 （1）滴定终点的现象是_________________________________________________________。 （2）若用 AgNO3 溶液滴定 NaSCN 溶液，可选为滴定指示剂的是_____________。 A．NaCl B．BaBr2 C．Na2CrO4 刚好达到滴定终点时，发生反应的离子方程式为__________________________。 判断滴定终点的答题模板 当滴入最后一滴××标准溶液后，溶液变成××色，且半分钟内不再恢复原来的颜色。 说明：解答此类题目时要注意三个关键词： （1）最后一滴：必须说明是滴入“最后一滴”溶液。 （2）颜色变化：必须说明滴入“最后一滴”溶液后溶液“颜色的变化”。 （3）半分钟：必须说明溶液颜色变化后“半分钟内不再恢复原来的颜色”。 考向四 酸碱中和反应中的 pH 曲线 典例 1 盐酸和氢氧化钠溶液反应时溶液的 pH 变化如图所示。下列说法不正确的是 A． m 点所示的溶液呈酸性 B． n 点所示的溶液中滴加酚酞溶液变红 C． p 点所示的溶液中溶质为 NaCl 和 NaOH D． 该图所对应的操作是将氢氧化钠溶液滴入盐酸中 点睛：本题考查中和反应及其应用，试题难度不大，掌握溶液的酸碱性和溶液 pH 大小之间的关系是解 答本题的关键，解题时要注意从数形结合的角度理解中和反应及其特点，根据具体物质水溶液的酸碱性进 行分析，从而得出该反应是 NaOH 溶液滴定盐酸的过程，进而对各选项分析判断即可得出正确结论。 【答案】B 4．用 0.100 0 mol/L 的标准盐酸分别滴定 20.00 mL 的 0.100 0 mol/L 氨水和 20.00 mL 的 0.100 0 mol/L 氢氧化 钠溶液的滴定曲线如图所示，横坐标为滴定百分数（滴定用量/总滴定用量），纵坐标为滴定过程中溶液 pH，甲基红是一种酸碱指示剂，变色范围为 4.4~6.2，下列有关滴定过程说法正确的是 A．滴定氨水溶液当滴定分数为 50%时，各离子浓度间存在关系：c( + 4NH )+c(H+)=c(OH−) B．滴定分数为 100%时，即为滴定过程中反应恰好完全的时刻 C．从滴定曲线可以判断，使用甲基橙作为滴定过程中的指示剂准确性更佳 D．滴定氨水溶液当滴定分数为 150%时，所得溶液中离子浓度有大小关系 c(Cl−)>c(H+)>c( + 4NH )>c(OH−) 1．下列有关滴定操作的说法正确的是 A． 用 25mL 滴定管进行中和滴定时，用去标准液的体积为 21.7 mL B． 用标准的 KOH 溶液滴定未知浓度的盐酸，洗净碱式滴定管后直接取标准 KOH 溶液进行滴定，则测 定结果偏低 C． 用标准的 KOH 溶液滴定未知浓度的盐酸，配制标准溶液的固体 KOH 中含有 NaOH 杂质，则测定 结果偏高 D． 用未知浓度的盐酸滴定标准的 KOH 溶液时，若读取读数时，滴定前仰视，滴定到终点后俯视，会 导致测定结果偏高 2．某校学生配置标准浓度的 NaOH 溶液来测定未知浓度的盐酸溶液，下列有关操作和说法正确的是 A．用图甲所示装置准确称得 2.21g NaOH 固体 B．用图乙所示操作转移 NaOH 溶液到容量瓶中 C．用图丙所示操作排除碱式滴定管中的气泡 D．用图丁所示装置以 NaOH 标准液滴定未知浓度盐酸溶液 3．实验室用标准 KMnO4 溶液滴定未知浓度的 FeSO4，下列说法或操作正确的是 A．盛 FeSO4 溶液的锥形瓶滴定前用 FeSO4 溶液润洗 2~3 次 B．选碱式滴定管盛放标准 KMnO4 溶液，并用碘化钾淀粉溶液作指示剂 C．滴定前仰视读数，滴定后俯视读数会导致滴定结果偏低 D．锥形瓶内溶液颜色变化由黄色变橙色，立即记下滴定管液面所在刻度 4．用标准盐酸滴定未知浓度的 NaOH 溶液，下列操作不会引起实验误差的是 A． 用蒸馏水洗净酸式滴定管后，装入标准盐酸迸行滴定 B． 用蒸馏水洗净锥形瓶后，再用 NaOH 溶液润洗，后装入 NaOH 溶液进行滴定 C． 将 NaOH 溶液放入用蒸馏水洗净的锥形瓶中，加入少量的蒸馏水后进行滴定 D． 用酚酞作指示剂滴至红色刚变无色时即停止加盐酸 5．以 0.100 0 mol·L－1 NaOH 溶液滴定 c mol·L－1 某弱酸 HA 溶液，其滴定曲线如图所示。下列说法正确的是 A． 可用甲基橙作滴定指示剂(已知甲基橙的变色范围为 3.1～4.4,pH4.4 时溶液 为黄色) B． 指示剂指示的滴定终点就是反应终点 C． 突变范围的大小与酸的强弱及酸的浓度有关 D． 滴定时氢氧化钠溶液盛放在带活塞的滴定管中 6．有甲、乙、丙三瓶等体积、等物质的量浓度的 NaOH 溶液，若甲不变，将乙蒸发掉一半水（溶质不析出）， 丙中通入一定量的 CO2 。然后以甲基橙作指示剂，用相同浓度的盐酸滴定，分别达到终点消耗盐酸的 体积是 A． V 甲=V 乙＞V 丙 B． V 丙＞V 乙＞V 甲 C． V 乙＞V 丙＞V 甲 D． V 甲=V 乙=V 丙 7．如图曲线 a 和 b 是盐酸与氢氧化钠溶液相互滴定的滴定曲线，下列叙述正确的是 A．盐酸的物质的量浓度为 1 mol·L－1 B．P 点时恰好完全中和，溶液呈中性 C．曲线 a 是盐酸滴定氢氧化钠溶液的滴定曲线 D．酚酞不能用作本实验的指示剂 8．在含有 Ag+的酸性溶液中，以铁铵矾 NH4Fe(SO4)2 作指示剂，用 KSCN 的标准溶液滴定 Ag+。已知：AgSCN (白色，s) ⇌ Ag+ + SCN－，Ksp=1.0×10-12 ；Fe3+ + SCN－ ⇌ FeSCN2+ （红色）， K=138。下列说法正确的 是 A． 边滴定，边摇动溶液，首先溶液变红色 B． 当 Ag+定量沉淀后，少许过量的 SCN－与 Fe3+生成红色配合物，即为终点 C． 上述实验可用 KCl 标准溶液代替 KSCN 的标准溶液滴定 Ag+ D． 滴定时，溶液 pH 变化不会影响终点的观察 9．取未知浓度的硫酸、盐酸和醋酸各 25.00 mL，分别用 0.10 mol·L−1 的 NaOH 溶液或 0.10 mol·L−1 的稀氨 水滴定，滴定曲线如图所示。下列说法正确的是 A．由图可知曲线 c 为 NaOH 滴定硫酸 B．由图可知硫酸的物质的量浓度大于盐酸的物质的量浓度 C．曲线 b、c 的滴定实验可用酚酞溶液作指示剂 D．由图可知滴定前 CH3COOH 电离度约为 1.67% 10．向 20 mL 盐酸和硫酸的混合液中加入 0.05 mol·L−1 的 Ba(OH)2 溶液，生成 BaSO4 沉淀的量及溶液 pH 的 变化如图所示。下列说法正确的是 A．A 点时，pH=2 B．B 点时，pH=4 C．硫酸的物质的量浓度为 0.1 mol·L−1 D．盐酸的物质的量浓度为 0.2 mol·L−1 11．常温下用 0.1000mol/L 的盐酸分别逐滴加入到 20.00mL0.1000 mo1/L 的三种一元碱 MOH、XOH、YOH 溶液中,溶液的 pH 随加入盐酸体积的变化如图所示。 下列说法不正确的是 A． XOH 为强碱,MOH、YOH 均 为弱碱 B． V(HCl)=15.00mL 时,三份溶液中离子总浓度大小顺序: XOH>MOH>YOH C． 当盐酸滴加至 20.00 mL 时,三条曲线刚好相交 D． 在逐滴加入盐酸至 40.00mL 的过程中,三份溶液中水的电离程度均先增大后减小 12．酸碱中和滴定是利用中和反应，用已知浓度的酸(或碱)来测定未知浓度的碱(或酸)的实验方法，其中溶 液的 pH 变化是判断滴定终点的依据。 （1）为了准确绘制图，在滴定开始时和________，滴液速度可以稍快一点，测试和记录 pH 的间隔可 大些；当接近________时，滴液速度应该慢一些，尽量每滴一滴就测试一次。 （2）在图中 A 的 pH 范围使用的指示剂是____________；C 的 pH 范围使用的指示剂是___________； D 区域为________________。 （3）用 0.1 032 mol·L－1 的盐酸溶液滴定未知浓度的氢氧化钠溶液，重复三次的实验数据如下表所示： 实验序号 消耗 0.1 032 mol·L－1 的盐酸溶液的体积/mL 待测氢氧化钠溶液的体积/mL 1 28.84 25.00 2 27.83 25.00 3 27.85 25.00 则待测氢氧化钠的物质的量浓度是________mol·L－1。在上述滴定过程中，若滴定前滴定管下端尖嘴中 有气泡，滴定后气泡消失，则测定结果将________(填“偏高”、“偏低”或“不影响”)。 （4）下列关于上述中和滴定过程中的操作正确的是________(填字母)。 A．用碱式滴定管量取未知浓度的烧碱溶液 B．滴定管和锥形瓶都必须用待盛放液润洗 C．滴定中始终注视锥形瓶中溶液颜色变化 D．锥形瓶中的待测液可用量简量取 13．纳米 TiO2 在涂料、光催化、化妆品等领域有着极其广泛的应用。制备纳米 TiO2 的方法之一是 TiCl4 水 解生成 TiO2•xH2O，经过滤、水洗除去其中的 Cl-，再烘干、焙烧除去水分得到粉体 TiO2。用氧化还原滴 定法测定 TiO2 的质量分数：一定条件下，将 TiO2 溶解并还原为 Ti3+，再以 KSCN 溶液作指示剂，用 NH4Fe(SO4)2 标准溶液滴定 Ti3+至全部生成 Ti4+。请回答下列问题： （1）TiCl4 水解生成 TiO2•xH2O 的化学方程式为______________________________。 （2）配制 NH4Fe(SO4)2 标准溶液时，加入一定量 H2SO4 的原因是__________；使用的仪器除天平、药 匙、玻璃棒、烧杯、量筒外，还需要下图中的__________（填字母代号）。 （3）滴定终点的判定现象是________________________________________。 （4）滴定分析时，称取 TiO2（摩尔质量为 M g/mol）试样 wg，消耗 c mol/LNH4Fe(SO4)2 标准溶液 VmL， 则 TiO2 质量分数表达式为______________________________。 （5）判断下列操作对 TiO2 质量分数测定结果的影响（填“偏高”“偏低”或“无影响”）。 ①若在配制标准溶液过程中，烧杯中的 NH4Fe(SO4)2 溶液有少量溅出，使测定结果__________。 ②若在滴定终点读取滴定管刻度时，俯视标准液液面，使测定结果__________。 14．硫是一种很活泼的元素，在适宜的条件下能形成−2、+6、+4、+2、+1 价的化合物。 Ⅰ.焦亚硫酸钠(Na2S2O5)是常用的食品抗氧化剂之一，带有强烈的 SO2 气味，久置于空气中易被氧化，其 溶于水生成的 NaHSO3 溶液呈酸性。某研究小组采用如图所示装置(实验前已除尽装置内的空气)制取 Na2S2O5。 （1）装置Ⅰ中的浓硫酸 (能或不能)用稀硫酸代替，原因是 。 （2）装置Ⅱ中有 Na2S2O5 晶体析出，要获得已析出的晶体，可采取的操作是 。 （3）设计检验 Na2S2O5 晶体在空气中变质的实验方案： 。 Ⅱ.Na2S2O3 溶液可以用于测定溶液中 ClO2 的含量，实验方案如下。 步骤 1：准确量取 ClO2 溶液 10.00 mL，稀释至 100 mL。 步骤 2：量取 V1 mL 稀释后的 ClO2 溶液于锥形瓶中，调节溶液的 pH≤2，加入足量的 KI 晶体，摇匀，在 暗处静置 30 分钟。(已知：ClO2+I−+H+ I2+Cl−+H2O 未配平) 步骤 3：以淀粉溶液作指示剂，用 c mol·L−1 Na2S2O3 溶液滴定至终点，消耗 Na2S2O3 溶液 V2 mL。(已知： I2+2 2 2 3S O  2I−+ 2 4 6S O  ) （1）准确量取 10.00 mL ClO2 溶液的玻璃仪器是 。 （2）确定滴定终点的现象为 。 （3）根据上述步骤计算出原 ClO2 溶液的物质的量浓度为 mol·L−1(用含字母的代数式表示)。 （4）下列操作会导致测定结果偏高的是 (填字母)。 A．未用标准浓度的 Na2S2O3 溶液润洗滴定管 B．滴定前锥形瓶中有少量水 C．滴定前滴定管尖嘴部分有气泡，滴定后气泡消失 D．读数时，滴定前仰视，滴定后俯视 1．[2018江苏]根据下列图示所得出的结论不正确的是 A．图甲是CO(g)+H2O(g) CO2(g)+H2(g)的平衡常数与反应温度的关系曲线，说明该反应的ΔHKHD B．滴定至 P 点时，溶液中：c(B−)>c(Na+)>c(HB)>c(H+)>c(OH−) C．pH=7 时，三种溶液中：c(A−)=c(B−)=c(D−) D．当中和百分数达 100%时，将三种溶液混合后： c(HA)+c(HB)+c(HD)=c(OH−)−c(H+) 4．[2015 广东]准确移取 20.00 mL 某待测 HCl 溶液于锥形瓶中，用 0.100 0 mol·L－1 NaOH 溶液滴定。下列说 法正确的是 A．滴定管用蒸馏水洗涤后，装入 NaOH 溶液进行滴定 B．随着 NaOH 溶液滴入，锥形瓶中溶液 pH 由小变大 C．用酚酞作指示剂，当锥形瓶中溶液由红色变无色时停止滴定 D．滴定达终点时，发现滴定管尖嘴部分有悬滴，则测定结果偏小 1．【答案】D 【解析】由实验目的知锥形瓶中应放 H2SO4 溶液，滴定管中应盛碱液且用碱式滴定管(乙)，碱滴酸一般 选择变色范围在碱性范围的，如酚酞。 3．【答案】（1）滴入最后一滴标准溶液，生成砖红色沉淀 （2）C 2Ag++ 2 4CrO  Ag2CrO4↓。 【解析】（1）根据沉淀滴定法的原理，可知溶液中 Ag+和 Cl−先反应，Cl−消耗完后再和指示剂反应生成 Ag2CrO4 砖红色沉淀，由此可知滴定终点时的颜色变化。 （2）当用 AgNO3 溶液滴定 NaSCN 溶液时，所选择的指示剂和 Ag+反应所生成沉淀的溶解度应大于 AgSCN 的溶解度，由题给数据可以看出溶解度比 AgSCN 大的有 AgCl 和 Ag2CrO4，但是由于 AgCl 是白 色沉淀，所以应选择 Na2CrO4 为指示剂，这样在滴定终点时沉淀的颜色发生明显的变化（白色→砖红色）， 以指示滴定刚好达到终点，此时发生反应的离子方程式为 2Ag++ 2 4CrO  Ag2CrO4↓。 4．【答案】B 【解析】A．溶液中存在的电荷守恒应为 c( + 4NH )+c(H+)=c(OH−)+c(Cl−)，故 A 错误；B．滴定分数为 100%时，酸与碱的物质的量相等，即为滴定过程中反应恰好完全的时刻，故 B 正确；C．从滴定曲线看 甲基红变色范围更接近于滴定终点，使用甲基橙显示偏晚，故 C 错误；D．滴定分数为 150%时，即加 入盐酸 30.00 mL，此时溶质是 NH4Cl 和 HCl，物质的量之比为 2∶1，故 c( + 4NH )>c(H+)，故 D 错误；答 案为 B。 1．【答案】D 【解析】A．滴定管精确值为 0.01mL，读数应保留小数点后 2 位，A 错误； B．用标准 KOH 溶液滴定未知浓度的盐酸，洗净碱式滴定管后直接取标准 KOH 溶液进行滴定，由于没 考点冲关 变式拓展 有润洗，标准液浓度减小，消耗标准液体积增加，则测定结果偏高，B 错误； C．所用的固体 KOH 中混有 NaOH，相同质量的氢氧化钠和氢氧化钾，氢氧化钠的物质的量大于氢氧化 钾的物质的量，故所配的溶液的 OH-浓度偏大，导致消耗标准液的体积 V（碱）偏小，根据 c（酸）＝c(碱)×V(碱)/V(酸) 可知 c（酸）偏小，C 错误； D．用未知浓度的盐酸滴定标准的 KOH 溶液时，若滴定前仰视读数，滴定至终点后俯视读数，导致消耗 的盐酸体积偏小，依据 c（酸）＝c(碱)×V(碱)/V (酸)可知测定结果偏高，D 正确；答案选 D。 3．【答案】C 【解析】本题考查氧化还原滴定。A．盛 FeSO4 溶液的锥形瓶不能用 FeSO4 溶液润洗，润洗后将会导致 FeSO4 物质的量变大，所测结果偏高，A 错误；B．碱式滴定管不能来盛放强氧化性的物质如 KMnO4，B 错误；C．滴定前仰视读数，滴定后俯视读数会导致滴定结果偏低，C 正确；D．锥形瓶内溶液颜色变化 后且半分钟不恢复到原来颜色，才是滴定终点，D 错误；答案选 C。 4．【答案】C 【解析】A、用蒸馏水洗净滴定管后，必须再用标准液盐酸润洗滴定管，避免滴定管内的水分将标准液 稀释了，标准液浓度减小，滴定时消耗体积增大，测定结果偏大，选项 A 错误；B、用蒸馏水洗后的锥 形瓶，不能再用待测液润洗，避免润洗后待测液物质的量增加，测定结果偏大，选项 B 错误；C、锥形 瓶内多些水不影响滴定结果，因为待测液的物质的量没有变化，测定结果不会受到影响，选项 C 正确； D、当溶液由红色刚变无色时，不能立即读数，必须等到溶液颜色半分钟不再变化，才是滴定终点，选 项 D 错误；答案选 C。 5．【答案】C 【解析】A、氢氧化钠和弱酸恰好反应生成的盐是强碱弱酸盐，盐水解显碱性，应选择碱性条件下变色 的指示剂，不能选择甲基橙，应选择酚酞指示剂，A 错误；B、反应终点是指酸和碱刚好完全反应，而 指示剂是一个变色范围，B 错误；C、当酸的酸性很强，浓度变稀时突变范围增大，突变范围的大小与酸 的强弱及酸的浓度有关，C 正确；D、带活塞的为酸式滴定管不能盛氢氧化钠溶液，滴定时氢氧化钠溶 液盛放在碱式滴定管中，D 错误；答案选 C。 7．【答案】B 【解析】本题考查中和滴定过程中 pH 的变化。A、根据曲线可以看出盐酸溶液的 pH=1，pH=−lgc(H+)=1， 所以 c(HCl)=c(H+)=0.1mol/L，错误；B、根据曲线可以看出 P 点时 pH=7，说明溶液呈中性，反应恰好完 全，正确；C、曲线 a 的 pH 是由小到大，说明是氢氧化钠溶液滴定盐酸溶液的曲线，错误；D、氢氧化 钠与盐酸恰好反应时溶液呈中性，可用酚酞或甲基橙做指示剂，错误；故选 B。 8．【答案】B 【解析】A．AgSCN 的溶度积常数很小，边滴定，边摇动溶液，溶液中首先析出 AgSCN 白色沉淀，故 A 错误；B．Fe3++SCN- ⇌ FeSCN2+(红色)，K=138，比较大，故正向反应容易进行，故当 Ag+定量沉淀后， 少许过量的 SCN-与 Fe3+生成红色配合物，且半分钟不退色时即为终点，故 B 正确；C．硫氰化钾和铁离 子形成红色溶液，氯化钾和铁离子不反应，故不能用 KCl 标准溶液代替 KSCN 的标准溶液滴定 Ag+，故 C 错误；D．铁离子易水解生成红褐色氢氧化铁胶体，干扰实验现象的观察，因此，滴定时要控制溶液 一定的酸性，故 D 错误；故选 B。 9．【答案】D 【解析】由图可知加入 NaOH 溶液或稀氨水时，a 的 pH 在开始阶段变化较大，应为碱滴定弱酸的变化曲 线，则 b、c 为硫酸、盐酸的滴定曲线，由于浓度未知，则不能确定 b、c，故 A 项错误；硫酸、盐酸都 为强酸，题中纵坐标为 pH，不能确定硫酸和盐酸浓度大小，故 B 项错误；如用氨水滴定硫酸或盐酸， 滴定终点时溶液呈酸性，应用甲基橙作指示剂，故 C 项错误；开始时 CH3COOH 溶液的 pH=3， c(H+)=10−3mol·L−1，滴定终点时消耗 NaOH 的体积为 15 mL，则有 c(CH3COOH)×0.025 L=0.10 mol·L−1×0.015 L，c(CH3COOH)=0.06 mol·L−1，CH3COOH 的电离度为 310 0.06  ×100%≈1.67%，故 D 项正确。 11．【答案】C 【解析】A、由图象可知，0.1000 mo1/L 的三种一元碱 XOH、MOH、YOH 溶液的 pH 分别为 13、11、9， 所以 XOH 为强碱，MOH、YOH 均为弱碱，即 A 正确；B、当 V(HCl)=15.00mL 时，三份溶液中 c(Cl-) 相等，由溶液的 pH 可知其 c(OH-)大小顺序为 XOH>MOH>YOH，溶液中的阴离子只有 Cl-和 OH-，所以 溶液中离子总浓度大小顺序也是 XOH>MOH>YOH，故 B 正确；C、当盐酸滴加至 20.00 mL 时，三者都 恰好完全反应，但由于三种碱的强弱不同，生成的盐中 XCl 不水解，MCl 和 YCl 的水解程度不同，所以 三种盐溶液的 pH 不同，三条曲线不会相交，故 C 不正确；D、当逐滴加入盐酸至 40.00mL 的过程中， 开始在盐酸逐渐与三种碱反应生成盐的过程中，水的电离程度逐渐增大，随着过量盐酸的逐渐增多，增 大了抑制水电离的程度，使水的电离程度逐渐减小，所以 D 正确。本题正确答案为 C。 点睛：B 选项由于溶液中阴阳离子都是一价的，根据电荷守恒可得，阴离子总浓度等于阳离子总浓度， 知道了阴离子总浓度顺序，也就知道溶液中离子总浓度顺序；盐的水解程度对溶液 pH 和水的电离程度 的影响是解题的关键。 12．【答案】（1）滴定终点后 滴定终点 （2）酚酞 甲基橙 pH 突变范围 （3）0.1149 偏高 （4）AC （4）A、待测的烧碱溶液必须用碱式滴定管量取，所以 A 选项是正确的；B、盛装待测液的锥形瓶不 能使用待测液润洗，否则待测液的物质的量偏大，故 B 错误；C、滴定过程中两眼应注视锥形瓶中溶液 颜色的变化，所以 C 选项是正确的；D、量筒只能精确到 0.1mL，必须用滴定管量取，故 D 错误。因 此，本题正确答案是：AC。 13．【答案】（1）TiCl4＋(2＋x)H2O=TiO2·xH2O↓＋4HCl （2）抑制 NH4Fe(SO4)2 水解 AC （3）溶液变成红色 （4） 1000 cVM w （或 %10 cVM w ） （5）偏高 偏低 【解析】（1）根据原子守恒可知 TiCl4水解生成 TiO2•xH2O 的化学方程式为 TiCl4＋(2＋x)H2O＝TiO2·xH2O↓ ＋4HCl； （2）NH4 ＋水解：NH4 ＋＋H2O NH3·H2O＋H＋，Fe3＋水解：Fe3＋＋3H2O Fe(OH)3＋3H＋，因此加 入硫酸的目的是抑制 NH4Fe(SO4)2 的水解；根据一定物质的量浓度溶液配制过程可知配制 NH4Fe(SO4)2 标准溶液时使用的仪器除天平、药匙、玻璃棒、烧杯、量筒外，还需要用到容量瓶和胶头滴管，即 AC 正确； （3）根据要求是 Fe3＋把 Ti3＋氧化成 Ti4＋，本身被还原成 Fe2＋，因此滴定终点的现象是溶液变为红色； （4）根据得失电子数目守恒可知 n(Ti3＋)×1＝n[NH4Fe(SO4)2]×1＝0.001cV mol，根据原子守恒可知 n(TiO2) ＝n(Ti3＋)＝0.001cV mol，所以 TiO2 的质量分数为 1000 cVM w ； （5）①若在配制标准溶液过程中，烧杯中的 NH4Fe(SO4)2 溶液有少量溅出，造成所配溶液的浓度偏低， 在滴定实验中，消耗标准液的体积增大，因此所测质量分数偏高； ②滴定终点时，俯视刻度线，读出的标准液的体积偏小，因此所测质量分数偏低。 14．【答案】Ⅰ.（1）不能 二氧化硫易溶于水 （2）过滤 （3）取少量 Na2S2O5 晶体于试管中，加适量水溶解，滴加足量的盐酸，振荡，再滴入氯化钡溶液，有 白色沉淀生成，则说明 Na2S2O5 晶体已变质 Ⅱ.（1）酸式滴定管 （2）滴加最后一滴 Na2S2O3 溶液时，溶液刚好由蓝色变为无色，且保持 30 s 不变 （3） 2 1 2cV V （4）AC （3）由离子方程式 2ClO2+10I−+8H+ 5I2+2Cl−+4H2O、I2+2 2 2 3S O  2I−+ 2 4 6S O  得关系式 ClO2~5 2 2 3S O  ，则 n( 2 2 3S O  )=cV2×10−3mol，所以 V1 mL ClO2 的溶液中含有的 ClO2 的物质的量为 2cV2× 10−4 mol，则 10 mL 原溶液含有 ClO2 的物质的量为 2cV2×10−4 mol× 1 100 V = 2 1 2cV V ×10−2 mol，所以原 ClO2 溶液的物质的量浓度为 22 1 2 10 mol 0.01L cV V  = 2 1 2cV V mol·L−1。 （4）A 项，未用标准浓度的 Na2S2O3 溶液润洗滴定管，会导致标准液浓度变小，消耗标准液的体积偏 大，测定结果偏高；B 项，滴定前锥形瓶中有少量水，对实验无影响；C 项，滴定前滴定管尖嘴部分有 气泡，滴定后气泡消失，会导致消耗标准液的体积偏大，测定结果偏高；D 项，读数时，滴定前仰视， 滴定后俯视，导致测定结果偏低。 1．【答案】C 【解析】A 项，升高温度，lgK 减小，平衡向逆反应方向移动，逆反应为吸热反应，正反应为放热反应， 该反应的ΔH 0，A 项正确；B 项，根据图像，随着时间的推移，c(H2O2)变化趋于平缓，随着反应的进 直通高考 行 H2O2 分解速率逐渐减小，B 项正确；C 项，根据图像，没有滴入 NaOH 溶液时，0.1000mol/LHX 溶液 的 pH 1，HX 为一元弱酸，C 项错误；D 项，根据图像可见横坐标越小，纵坐标越大，-lgc(SO42-)越小， -lgc(Ba2+)越大，说明 c(SO42-)越大,c(Ba2+)越小，D 项正确；答案选 C。 点睛：本题考查图像的分析，侧重考查温度对化学平衡常数的影响、化学反应速率、酸碱中和滴定 pH 曲线的分析、沉淀溶解平衡曲线的分析，掌握有关的原理，明确图像中纵、横坐标的含义和曲线的变化 趋势是解题的关键。 3．【答案】C 【解析】本题考查酸碱中和滴定的分析，意在考查考生对滴定过程中粒子的分析能力。三种酸的浓度相 等，根据图象，在滴定前 HA 溶液的 pH 最小，酸性最强，HD 溶液的 pH 最大，酸性最弱，说明 HA 的 电离程度最大，电离常数最大，A 项正确；P 点溶液中含有等物质的量的 NaB 与 HB，此时溶液显酸性， 说明 HB 的电离程度大于 B−的水解程度，所以 c(B−)>c(HB)，由物料守恒：2c(Na+)=c(HB)+c(B−)知，c(Na+) 介于 c(B−)、c(HB)之间，B 项正确；每种溶液中均存在电荷守恒：c(Na+)+c(H+)=c(X−)+c(OH−)，X−代表 A−、B−、D−，在 pH=7 时，c(H+)=c(OH−)，c(Na+) =c(X−)，而 pH=7 时，三种酸所消耗的 NaOH 的物质的 量不相等，故三种溶液中 c(Na+)不相等，则 c(X−)也不相等，C 项错误；中和百分数为 100%的三种溶液， 其溶质分别是 NaA、NaB、NaD，混合后溶液中的电荷守恒式为：c(Na+)+c(H+)=c(A−)+c(B−)+c(D−)+c(OH−) ①，此式中 c(Na+)=c(Na+)[NaA]+c(Na+)[NaB] +c(Na+)[NaD]，混合前的三种溶液中存在物料守恒： c(Na+)[NaA]=c(A−)+c(HA)，c(Na+)[NaB]=c(B−)+c(HB)，c(Na+)[NaD]=c(D−)+c(HD)，消去①式中的 c(Na+)和 c(A−)、 c(B−)、c(D−)，得 c(HA)+c(HB)+c(HD)=c(OH−)−c(H+)，D 项正确。