2020年高考化学考点考法精练：氧、硫及其化合物和环境保护

- 1 - 专题九　氧、硫及其化合物和环境保 护 考点 1 硫及其氧化物　硫的氢化物 1.[2020 模拟]下列制取 SO2、验证其性质的装置(尾气处理装置已省略)和原理不能达到实验目 的的是(　　) 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　A.制取 SO2　　　　　　B. 验证漂白性 C.验证还原性　　　　　D. 验证氧化 性 2.[2020 山东潍坊期中考试]天然气是应用广泛的燃料,但含有少量 H2S 等气体。在酸性溶液中利用氧化亚铁 硫杆菌可实现天然气的催化脱硫,其原理如图所示。下列说法不正确的是(　　) A.过程甲中发生反应的离子方程式为 2Fe3++H2S 2Fe2++S↓+2H+ B.脱硫过程中 O2 间接氧化 H2S C.该脱硫过程需要不断添加 Fe2(SO4)3 溶液 D.过程乙中发生反应的离子方程式为 4Fe2++O2+4H+ 4Fe3++2H2O 3.[新角度][2020 江西第一次大联考]利用如图所示装置测定空气中 SO2 的含量,A 溶液最好选用(　　) A.NaOH 溶液(滴有 2~3 滴酚酞溶液) B.KMnO4 溶液(滴有一定量硫酸溶液) C.HNO3 溶液[滴有 2~3 滴 Ba(NO3)2 溶液] D.I2 溶液(滴有 2~3 滴淀粉溶液) 4.[2020 四川成都摸底测试,11 分]二氧化硫在生产和生活中有着广泛的用途。 (1)SO2 可用来制备定影剂 Na2S2O3,反应的化学方程式为 Na2CO3+2Na2S+4SO2 3Na2S2O3+CO2。请用单 线桥表示该反应中的电子转移情况　　　　　　　　　　　　,还原剂与氧化剂的物质的量之比为　　　　。 - 2 - (2)用足量 NaOH 溶液吸收尾气中的 SO2,反应的离子方程式为　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　; 吸收后的浓溶液可用图 1 的装置再生循环脱硫,并制得硫酸,电极 a 的电极反应 为　　　　　　　　　　　　　　,乙是　　　　　　　　　　。 图 1 (3)可设计二氧化硫-空气质子交换膜燃料电池处理尾气中的二氧化硫,原理如图 2 所示。其能量转化的主要形 式是　　　　　　　　　,c 电极是　　　　极,移动的离子及方向是　　　　　　　　　　　　　　　。 　　　　　　　　　　　　　图 2 5.[2019 四省八校联考,14 分]二氧化硫是重要的工业原料,探究其制备方法和性质具有非常重要的意义。 (1)实验室中用如图 1 所示装置测定 SO2 催化氧化为 SO3 的转化率。(已知 SO3 的熔点为 16.8 ℃,假设气体进 入装置时均被完全吸收) 图 1 ①装置 A 的圆底烧瓶中发生反应的化学方程式为　。 ②当停止通入 SO2,熄灭酒精灯后,需要继续通一段时间的氧气,其目的是　。 ③实验结束后,若装置 D 增加的质量为 m g,装置 E 中产生白色沉淀的质量为 n g,则此条件下二氧化硫的转化 率是　　　　　　　　　(用含字母的代数式表示,不用化简)。 (2)某学习小组设计用如图 2 所示装置验证二氧化硫的化学性质。 图 2 ①能说明二氧化硫具有氧化性的实验现象是　　　　　　　　　　　　　　　　　　。 ②为验证二氧化硫的还原性,反应一段时间后,取试管 b 中的溶液分成三份,分别进行如下实验。 方案Ⅰ:向第一份溶液中加入 AgNO3 溶液,有白色沉淀生成 方案Ⅱ:向第二份溶液中加入品红溶液,红色褪去 方案Ⅲ:向第三份溶液中加入 BaCl2 溶液,产生白色沉淀 上述方案中合理的是　　　　(填“Ⅰ”“Ⅱ”或“Ⅲ”);试管 b 中发生反应的离子方程式 为　　　　　　　　　　　　　　　　　　。 ③当通入二氧化硫至试管 c 中溶液呈中性时,该溶液中 c(Na+)=　　　　　　　　。 - 3 - 考点 2 硫酸　硫酸盐 6.[2020 四川成都摸底测试]下列实验操作能达到实验目的的是(　　) 实验目的 实验操作 A 验证 Al2O3 有两性 将少量 Al2O3 分别加入盐酸和氨水中 B 验证浓硫酸有脱水性 向蔗糖中加入浓硫酸,用玻璃棒充分搅拌 C 检验 SO2-4 向某溶液中滴加少量酸化的 BaCl2 溶液 D 检验 Fe2+ 向某溶液中滴入氯水,再滴入 KSCN 溶液 7.[2019 北京大兴区高三化学一模,16 分]以硫铁矿(主要成分为 FeS2,还含有少量 CuS、SiO2 等)为原料制备绿 矾晶体(FeSO4·7H2O)的工艺流程如图 1 所示: 图 1 (1)“酸浸”过程,矿渣中的 Fe2O3 与稀 H2SO4 反应的离子方程式为　　　　　　　　。 (2)烟气中的 SO2 会污染环境,可用足量氨水吸收,写出该反应的离子方程式:　　　　　　　　。 (3)滤液中金属阳离子的检验方法为　　　　　　　　。 (4)在由 FeSO4 溶液制备绿矾晶体过程中要保持 H2SO4 过量,理由　　　　　　　。(结合化学用语说明原因) (5)细菌脱硫法是用氧化亚铁硫杆菌(T.f)对硫铁矿进行催化脱硫,同时得到 FeSO4 溶液。其过程如图 2 所示: 　　　　　　　图 2　　　　　　　　　　　　图 3 已知总反应为 FeS2+14Fe3++8H2O 2SO2-4 +15Fe2++16H+。 ①将过程Ⅰ的离子方程式补充完整。 FeS2+ Fe3++ 　　　 7Fe2++ S2O2-3 + 　　　 ②过程Ⅱ反应的离子方程式为　　　　　　　　。 ③研究发现,用氧化亚铁硫杆菌(T.f)脱硫,温度过高脱硫效率降低(如图 3),可能的原因是　　　　　　　。 (6)绿矾晶体在空气中易被氧化。取 x g 样品,加水完全溶解,用酸化的 a mol·L-1 K2Cr2O7 溶液滴定至终点,消耗 K2Cr2O7 溶液 b mL。反应原理:6Fe2++Cr2O2-7 +14H+ 6Fe3++2Cr3++7H2O。则绿矾晶体纯度的计算式 为　　　　。 考点 3 臭氧和过氧化氢　环境保护 8.[2020 吉林长春第一次质量监测,14 分]H2O2 溶液在工业生产和日常生活中应用广泛。 (1)H2O2 溶液常用于伤口消毒,这一过程利用了过氧化氢的　　　　　　　　　　(填过氧化氢的化学性质)。 (2)火箭推进器中盛有强还原剂液态肼(N2H4)和强氧化剂液态过氧化氢。已知 0.4 mol 液态肼与足量的液态过 氧化氢反应,生成氮气和水蒸气,并放出 256.652 kJ 热量。该反应的热化学方程式为　。 (3)H2O2 溶液能将碱性废水中的 CN-转化成碳酸盐和一种对环境无污染的气体,CN-的电子式为　　　　　,写 出该反应的离子方程式　。 (4)如图 1 所示是工业上制备过氧化氢最常见的方法,写出实际发生的总反应方程式:　。 - 4 - 图 1　　　　　　　　　　　　　图 2 (5)如图 2 所示是一种用电解原理制备 H2O2,并用产生的 H2O2 处理废氨水的装置。 ①Ir-Ru 惰性电极吸附 O2 生成 H2O2,其电极反应式是　　　　　　　　　　　　。 ②处理的废氨水中溶质(以 NH3 计)的质量是 34 g 时,理论上电路中通过电子　　　　　mol。 9.[2020 期中考试,10 分]为更有效地处理工业废气中的 SO2,减少大气污染,科学家不 断对相关反应进行研究尝试。 (1)按每年全国发电燃煤 8 亿吨,煤中硫的质量分数以 2%计,若不经过脱硫处理,则会有　　　　亿吨 SO2 排放 到大气中(假设 S 全部转化为 SO2)。 (2)下列物质中,能吸收 SO2 的有　　　　(填标号)。 a.氨水 b.酸性 KMnO4 溶液 c.生石灰 d.Na2CO3 溶液 (3)某工厂采用(NH4)2SO3 和 NH4HSO3 的混合溶液 A 吸收废气中的 SO2 并制备(NH4)2SO3·H2O,过程如图所 示: ①“吸收”过程中,溶液中(NH4)2SO3 和 NH4HSO3 物质的量之比变　　　　(填“大”或“小”)。 ②“制备”过程中,溶液 B 中发生反应的化学方程式是　　　　　　　　　　　　。 ③检验产品(NH4)2SO3·H2O 中含有少量 SO2-4 的方法如下:取少量产品加水溶解,　　　　　　　　　　　(将实 验操作和现象补充完整)。 一、选择题(每小题 6 分,共 24 分) 1.[新形式]某同学将 SO2 和 Cl2 的混合气体通入品红溶液,振荡,溶液褪色,将此无色溶液分成三等份,依次进行 实验,实验操作和实验现象记录如下: 序号 ① ② ③ 实验操作 实验现象 溶液不变红,试纸不变蓝 溶液不变红,试纸褪色 生成白色沉淀 下列分析不正确的是(　　) A.①说明 Cl2 被完全消耗 B.②中试纸褪色的原因是 SO2+I2+2H2O H2SO4+2HI C.③中若将 BaCl2 溶液换成 Ba(NO3)2 溶液,也能说明 SO2 被 Cl2 氧化为 SO2-4 D.实验条件下,品红溶液和 SO2 均被氧化 2.[2020 福建福州八县一中联考]将 SO2 通入 BaCl2 溶液中并不产生沉淀,而通入另一种气体后可以产生白色 沉淀。则图中右侧 Y 形管中放置的药品组合不符合要求的是(必要时可以加热)(　　)- 5 - A.Cu 和浓硝酸 B.CaO 和浓氨水 C.大理石和稀盐酸 D.高锰酸钾溶液和浓盐酸 3.[新情境][2020 广东深圳南山分校期中考试]海水中主要含有 Na+、K+、Mg2+、Ca2+、Cl-、Br-、S O2-4 、HCO-3、CO2-3 等,火力发电时排放的烟气可用海水脱硫,其工艺流程如图所示: 下列说法错误的是(　　) A.海水 pH 约为 8 的原因主要是海水中含有 CO2-3 、HCO-3 B.吸收塔中发生的反应有 SO2+H2O H2SO3 C.氧化主要是氧气将 HSO-3、SO2-3 、H2SO3 氧化为 SO2-4 D.经稀释排放出的废水中 SO2-4 的浓度与海水中的相同 4.[新情境][2019 北京丰台区模拟]依据下列实验现象,所得结论不正确的是(　　) 实验 实验现象 ①品红溶液红色褪去,经检验溶液中含有 SO2-4 ; ②加热褪色后的溶液至沸腾,未见颜色恢复,有气体逸出,可使湿润的蓝色石蕊试纸变红,遇湿润的 淀粉-KI 试纸,无明显变化 A.品红溶液褪色是氯水漂白所致 B.集气瓶中发生了反应:Cl2+SO2+2H2O H2SO4+2HCl C.依据现象②可确定产生的气体为 SO2 D.检验 SO2-4 的试剂为盐酸、BaCl2 溶液 二、非选择题(共 43 分) 5.[原创][14 分]某同学在做浓硫酸与铜反应的实验过程中,观察到铜片表面变黑,于是对黑色物质的组成进行 实验探究。 (1)用如图所示装置进行实验 1。(加热和夹持仪器已略去) 实验 1:铜片与浓硫酸反应 操作 现象 加热到 120~250 ℃ 铜片表面变黑,有大量气体产生,形成墨绿色浊液 继续加热 至 338 ℃ 铜片上黑色消失,瓶中出现“白雾”,溶液略带蓝色,瓶底部有较多灰白色沉淀 ①装置 B 的作用是　　　　　　　　;装置 C 中盛放的试剂是　　　　。 ②为证明装置 A 中灰白色沉淀的主要成分为硫酸铜,实验操作及现象是　　　　　　　　　　　　　　　　。 (2)探究实验 1 中加热到 120~250 ℃时所得黑色固体的成分。 【提出猜想】黑色固体可能含有 CuO、CuS、Cu2S 中的一种或几种。 【查阅资料】- 6 - 资料 1:亚铁氰化钾[K4Fe(CN)6]是 Cu2+的灵敏检测剂,向含有 Cu2+的溶液中滴加亚铁氰化钾溶液,生成红棕色 沉淀。 资料 2: CuS Cu2S 黑色晶体 黑色晶体 难溶于稀硫酸;可溶于硝 酸;微溶于浓氨水或热的 浓盐酸 难溶于稀硫酸和浓盐酸;可溶于硝酸;微溶于浓氨水 【设计并实施实验】 实验 2.探究黑色固体中是否含 CuO 操作 现象 i.取表面附着黑色固体的铜片 5 片,用清水洗干净,放入盛有 10 mL 试剂 A 的 小烧杯中,搅拌 黑色表层脱落,露出光亮的铜片 ii.取出铜片,待黑色沉淀沉降 上层溶液澄清、无色 ①试剂 A 是　　　　。 ②甲认为 ii 中溶液无色有可能是 Cu2+浓度太小,于是补充实验确认了溶液中不含 Cu2+,补充的实验操作及现象 是　。 实验 3.探究黑色固体中是否含 CuS、Cu2S 操作 现象 i.取实验 2 中黑色固体少许,加入适量浓氨水,振荡后 静置 有固体剩余,固液分界线附近的溶液呈浅蓝色 ii.另取实验 2 中黑色固体少许,加入适量浓盐酸,微 热后静置 有固体剩余,溶液变成浅绿色 【获得结论】由实验 2 和实验 3 可得到结论:实验 1 中,加热至 120~250 ℃时所得黑色固体中　。 【实验反思】 分析实验 1 中加热至 338 ℃时产生的现象的原因,同学们认为是在较低温度时产生的黑色固体与热的浓硫酸 进一步反应造成的。已知反应的含硫产物除无水硫酸铜外还有二氧化硫,则黑色固体消失时可能发生的所有反 应的化学方程式为　。 6.[新情境][2020 湖北部分重点中学新起点考试,15 分]五水硫代硫酸钠(化学式为 Na2S2O3·5H2O)不溶于乙 醇,易溶于水,可用于鞣制皮革、矿石提银、水产养殖、医疗解毒等,工业上常用 Na2S、Na2CO3 为原料制备,其 生产流程如图所示。 (1)五水硫代硫酸钠中硫元素的化合价为　　　　。常温下,Na2S 溶液的 pH　　　　7(填“>”“H2CO3,SO2 可与 Na2CO3 溶液反应,氨水、Na2CO3 溶液、生石灰均可吸收 SO2,SO2 具有还原性,能被 强氧化剂酸性 KMnO4 溶液吸收。(3)①“吸收”过程中的反应为 SO 2+H2O+(NH4)2SO3 2NH4HSO3,随着吸 收,(NH4)2SO3 减少,NH4HSO3 增多,溶液中(NH4)2SO3 和 NH4HSO3 的物质的量之比变小。②“制备”过程中,溶液 B 中 发 生 反 应 的 化 学 方 程 式 是 NH4HCO3+NH4HSO3 (NH4)2SO3·H2O↓+CO2↑ 。 ③ 检 验 产 品 (NH4)2SO3·H2O 中含有少量 SO2-4 ,应先加酸排除亚硫酸根离子的干扰,再用氯化钡溶液检验,故方法为取少量产 品加水溶解,加过量盐酸,充分振荡,再加氯化钡溶液,有白色沉淀产生。 1.C　①中加热后溶液不变红,湿润的淀粉-KI 试纸不变蓝,说明溶液中不含氯气,则 Cl2 被完全消耗,A 正确;②中 蘸 有 碘水 的 试 纸褪 色 , 说明 二 氧 化硫 过 量 ,加 热 后 二氧 化 硫 与 碘发 生 氧 化还 原 反 应 SO 2+I2+2H2O H2SO4+2HI,B 正确;酸性环境中,硝酸根离子能氧化亚硫酸根离子,故③中若将 BaCl2 溶液换成 Ba(NO3)3 溶液, 不能说明 SO2 被 Cl2 氧化为 SO2-4 ,C 错误;加热后溶液均未恢复至红色,证明品红溶液被氧化,加入 BaCl2 溶液有 白色沉淀生成,即生成 BaSO4,证明 SO2 被氧化,D 正确。 2.C　Cu 与浓硝酸反应可产生二氧化氮气体,二氧化氮与水反应可产生硝酸,所以氯化钡溶液中存在硝酸,可将 H2SO3 氧化为 H2SO4,H2SO4 与 BaCl2 反应可生成硫酸钡白色沉淀,A 项正确;CaO 与浓氨水混合可产生氨气, 氨气溶于氯化钡溶液,溶液的碱性增强,亚硫酸根离子与钡离子反应可生成亚硫酸钡白色沉淀,B 项正确;大理石 与稀盐酸反应可生成二氧化碳气体,二氧化碳气体不能与氯化钡溶液反应产生白色沉淀,也不会使 H 2SO3 与 BaCl2 反应产生白色沉淀,所以最终无白色沉淀产生,C 项错误;高锰酸钾与浓盐酸混合可产生氯气,氯气可将 H2SO3 氧化为 H2SO4,H2SO4 与 BaCl2 反应可生成硫酸钡白色沉淀,D 项正确。 3.D　海水中主要含有 Na+、K+、Mg2+、Ca2+、Cl-、SO2-4 、Br-、CO2-3 、HCO-3等,CO2-3 、HCO-3发生水解,CO2-3 +H2O HCO-3+OH-,HCO-3+H2O H2CO3+OH-,所以海水的 pH≈8,A 项正确;吸收塔中海水吸收烟气中的 SO2,发- 11 - 生的反应有 SO2+H2O H2SO3,B 项正确;海水吸收 SO2 后,要用 O2 进行氧化处理,氧气将 H2SO3、HSO-3、S O2-3 氧化为 SO2-4 ,C 项正确;由分析可知,海水吸收 SO2 再经 O2 氧化后,SO2-4 浓度增大,再加海水稀释,SO2-4 浓度减 小,但仍比原来海水中的 SO2-4 浓度大, D 项错误。 4.C　氯水中的次氯酸能使品红溶液褪色,A 正确;集气瓶中氯气与二氧化硫发生氧化还原反应生成 H2SO4 和 HCl,反应方程式为 Cl2+SO2+2H2O H2SO4+2HCl,B 正确;依据现象②加热褪色后的溶液至沸腾,未见颜色恢 复,有气体逸出,说明不含有二氧化硫,产生的气体可能为 HCl,C 不正确;检验 SO2-4 的试剂为盐酸、BaCl2 溶液,往 溶液中加入过量的盐酸酸化,再滴加 BaCl2 溶液,若产生白色沉淀则溶液中含有 SO2-4 ,D 正确。 5.(1)①防止装置 C 中溶液倒吸入装置 A 中(或作安全瓶)(1 分)　NaOH 溶液(1 分)　②冷却后,取灰白色沉淀 放入盛水的小烧杯中,得到蓝色溶液(或冷却后,将上层溶液倒出,向三颈烧瓶中加入少量水,得到蓝色溶液)(2 分)　 (2)【设计并实施实验】①一定浓度的稀硫酸(2 分)　②取少许上层清液于试管中,滴加 2 滴亚铁氰化钾溶液,没 有明显现象(或无红棕色沉淀生成)(2 分)　【获得结论】不含 CuO,一定含有 CuS,可能含有 Cu2S(2 分)　【实 验反思】CuS+4H2SO4(浓) CuSO4+4SO2↑+4H2O,Cu2S+6H2SO4(浓) 2CuSO4+5SO2↑+6H2O(4 分) 【解析】　(1)①二氧化硫有毒会污染空气,二氧化硫属于酸性氧化物,装置 C 中可以盛放氢氧化钠溶液来吸收 二氧化硫;反应生成的二氧化硫与 NaOH 溶液反应,容易造成倒吸,装置 B 可以防止装置 C 中溶液倒吸入装置 A 中。②硫酸铜溶液显蓝色,为证明装置 A 中灰白色沉淀的主要成分为硫酸铜,可以取冷却后的灰白色沉淀放入 盛水的小烧杯中,得到蓝色溶液即可。(2)【设计并实施实验】①根据 CuS、Cu2S 的性质可知,二者均难溶于稀 硫酸,可溶于硝酸,结合上层溶液无色可判断试剂 A 应该为稀硫酸。②根据题意,亚铁氰化钾[K4Fe(CN)6]是 Cu2+ 的灵敏检测剂,取少许上层清液于试管中,滴加 2 滴亚铁氰化钾溶液,没有明显现象或无红棕色沉淀生成,可证明 溶液中无铜离子,说明黑色固体中无氧化铜。【获得结论】CuS 微溶于浓氨水或热的浓盐酸,Cu2S 微溶于浓氨 水,难溶于浓盐酸,根据实验 3,加入适量浓氨水,固液分界线附近的溶液呈浅蓝色,则至少含有 CuS 和 Cu 2S 中 的一种;加入适量浓盐酸,微热后静置,溶液变成浅绿色,说明一定含有 CuS,故黑色固体中含有 CuS、可能含有 Cu2S。【实验反思】黑色固体与浓硫酸反应的含硫产物除无水硫酸铜外还有二氧化硫,则 CuS、Cu2S 与浓硫 酸 反 应 的 化 学 方 程 式 分 别 为 CuS+4H2SO4( 浓 ) CuSO4+4SO2↑+4H2O,Cu2S+6H2SO4( 浓 ) 2CuSO4+5SO2↑+6H2O。 【教材链接】　本题是对人教版《化学》(必修 1)第 101 页“实验 4-9　浓硫酸与铜反应”的深度挖掘、创新拓 展,是对课堂实验中出现的学生感兴趣却无法解释的实验现象的再探究,既可拓宽学生的视野,又能激发学生的 探究兴趣。 6.(1)+2(1 分)　>(1 分)　(2)除去水中溶解的 O 2,防止 Na2S 被氧化(2 分)　(3)2Na 2S+Na2CO3+4SO2 3Na2S2O3+CO2(2 分)　(4) S2O2-3 +2H+ S↓+SO2↑+H2O (2 分)　(5)减少因降温析出和溶解造成的产品损耗(2 分)　(6)①淀粉溶液(1 分)　②由无 色变为蓝色,且半分钟内不褪色(1 分)　③b(1 分)　④ab(2 分) 【解析】　(1)Na2S2O3 中 Na 为+1 价、O 为-2 价,根据化合物中各元素化合价代数和为零,知 S 为+2 价,Na2S 为强碱弱酸盐,水解使溶液呈碱性(S2-+H2O HS-+OH-),常温下溶液 pH 大于 7。(2)Na2S 具有还原性,为避免 其被氧化,溶解原料的蒸馏水需加热煮沸一段时间,以除去水中溶解的 O2。(3)由得失电子守恒和原子守恒可写 出反应的化学方程式:2Na2S+Na2CO3+4SO2 3Na2S2O3+CO2。(4)在酸性条件下产品会发黄,是因为硫代硫 酸 钠 在 酸 性 环 境 中 发 生 了 自 身 的 氧 化 还 原 反 应 , 生 成 了 硫 单 质 , 反 应 的 离 子 方 程 式 为 S2O2-3 +2H+ S↓+SO2↑+H2O。(5)充分反应后趁热过滤,可减少因降温时物质溶解度减小而析出固体导致的损失;由于五水硫 代硫酸钠易溶于水,不溶于乙醇,用乙醇洗涤,可减少五水硫代硫酸钠的溶解损失。(6)①淀粉遇碘变蓝,根据滴定 原理知,应用淀粉溶液作指示剂。②滴定至终点时,溶液由无色变为蓝色,且半分钟内不褪色。③碘水具有氧化 性,应用酸式滴定管盛装,操作酸式滴定管时,左手拇指与食指跨握滴定管的活塞处,与中指一起控制活塞的转动, 故 b 操作符合要求。④装标准液的滴定管水洗后未润洗,会导致标准液浓度偏小,消耗的体积偏大,则测定结果 偏高,a 正确;滴定过程中出现漏液,会导致消耗的标准液体积偏大,则测定结果偏高,b 正确;滴定结束时俯视读数, 会使测得的标准液体积偏小,则测定结果偏低,c 错误。- 12 - 7.(1) 氯化亚砜久置后分解生成的氯气溶解在氯化亚砜中(1 分) 　2∶3∶1(2 分) 　(2)①D 　F 　E 　C(2 分)　 ②b(1 分 ) 　 将 装 置 B 中 的 锥 形 瓶 置 于 冰 水 浴 中 ( 其 他 合 理 答 案 也 可 )(1 分 ) 　 ③2.1(2 分 )　 ④ZnCl2·xH2O+xSOCl2 ZnCl2+2xHCl↑+xSO2↑(2 分)　(3)没有明显现象(1 分)　Fe2+(1 分)　SO2-4 (1 分) 【解析】　(1)由题给信息知,氯化亚砜不稳定,易分解,再根据元素组成分析可知,能使氯化亚砜久置后微显黄色 的产物只能是 Cl2;用硫黄(用 S 表示)、液氯和三氧化硫为原料合成氯化亚砜,如果想达到原子利用率最大化,则 可知三者发生了化合反应 2S+3Cl2+SO3 3SOCl2,故三者的物质的量之比为 2∶3∶1。(2)①用 SOCl2 与 ZnCl2·xH2O 晶体制取无水 ZnCl2,由题给信息知,SOCl2 与水反应生成两种酸性气体,则两种酸性气体为 SO2 和 HCl。题目要求回收剩余的 SOCl2 并验证生成物中含有 SO2,根据题给信息可知,A→B 是冷凝汽化的 SOCl2 并进行回收,由于 SOCl2 易与水反应,故应防止装置 B 后的装置中的水蒸气进入装置 B 中,因此装置 B 后的装 置中应盛浓硫酸;检验 SO2 应该用品红溶液,尾气应用 NaOH 溶液吸收,防止污染环境;为防止倒吸,应该在尾气 吸收装置之前加防倒吸装置,故装置的连接顺序为 A→B→D→F→E→C。②盛装 SOCl2 的漏斗是恒压分液漏斗,放 出液体时不需要打开活塞 a,只要打开活塞 b 即可。由题给信息可知,SOCl2 在-105~79℃时为液态,反应时 SOCl2 变成气态,要回收 SOCl2,将其冷凝为液体即可,理论上温度越低冷凝效果越好,但还要考虑可操作性,因而 用冰水浴最好。③若 ZnCl2·xH2O 晶体已完全脱水,则 ag 固体应为 ZnCl2,与足量硝酸银溶液反应后得到的 bg 固体应为 AgCl,由关系式 ZnCl2~2AgCl 可得,136∶287=a∶b,故 푏 푎≈2.1。④装置 A 中的反应物为 ZnCl2·xH2O 和 SOCl2,SOCl2 遇水剧烈反应生成两种酸性气体,两种酸性气体应为 SO2 和 HCl,故装置 A 中发生反应的化学反 应方程式是 ZnCl2·xH2O+xSOCl2 ZnCl2+2xHCl↑+xSO2↑。(3)若 FeCl3·6H2O 与过量 SOCl2 发生了氧化还 原反应,则 Fe3+被还原为 Fe2+,此时加入 KSCN 溶液,不会出现明显现象。若发生了氧化还原反应,除生成 Fe2+ 外,SOCl2 应被氧化为 SO2-4 ,故还可以通过检验 Fe2+或 SO2-4 是否存在来证明该过程是否发生了氧化还原反应。