2020届广东省清远市方圆培训学校高考化学模拟试题及答案二十六

2020 届广东省清远市方圆培训学校化学模拟试题及答案二十六 (考试用时：50 分钟　试卷满分：100 分) 7．化学在生活中有着广泛的应用，下列对应关系错误的是(　　 ) 选项 化学性质 实际应用 A Al2(SO4)3 和小苏打反应 泡沫灭火器灭火 B 铁比铜金属性强 FeCl3 腐蚀 Cu 刻制印刷电路 板 C 次氯酸盐具有氧化性 漂白粉漂白织物 D HF 与 SiO2 反应 氢氟酸在玻璃器皿上刻蚀标 记 解析：选 B　A 项，Al2(SO4)3 与 NaHCO3 在溶液中能发生相互促进水解反应， 生成 Al(OH)3 沉淀和 CO2 气体，能灭火。B 项，2FeCl3＋Cu===2FeCl2＋CuCl2， 只能说明还原性 Cu 强于 Fe2＋，无法说明 Fe 与 Cu 的金属性强弱。C 项，次氯酸 盐具有强氧化性，可以漂白织物。D 项，氢氟酸与玻璃的主要成分 SiO2 反应， 生成 SiF4 气体和水，故氢氟酸可以刻蚀玻璃。 8．NA 表示阿伏加德罗常数的值。下列叙述正确的是(　　) A．Cu 与浓硝酸反应生成 4.6 g NO2 和 N2O4 混合气体时，转移电子数为 0.1NA B．标准状况下，2.24 L 己烷中共价键的数目为 1.9NA C．在 0.1 mol·L－1 的 Na2CO3 溶液中，阴离子总数一定大于 0.1NA D．34 g H2O2 中含有的阴离子数为 NA 解析：选 A　4.6 g NO2 的物质的量是 0.1 mol，若反应完全产生 4.6 g NO2，转移电子 0.1NA；若完全转化为 N2O4,4.6 g N2O4 的物质的量是 0.05 mol，转移电子数为 2×0.05×NA＝ 0.1NA，故 Cu 与浓硝酸反应生成 4.6 g NO2 和 N2O4 混合气体时，转移电子数一定为 0.1NA， A 正确；标准状况下，己烷不是气体，因此不能使用气体摩尔体积计算其物质的量及化学键 的数目，B 错误；不知道溶液的体积，无法计算溶液中微粒的数目，C 错误；34 g H2O2 的 物质的量为 1 mol，由于 H2O2 是共价化合物，不含离子，D 错误。 9．甲、乙、丙三种有机化合物的键线式如图所示。下列说法错误的是(　　) A．甲、乙的化学式均为 C8H14 B．乙的二氯代物共有 7 种(不考虑立体异构)C．丙的名称为乙苯，其分子中所有碳原子可能共平面 D．甲、乙、丙均能使酸性高锰酸钾溶液褪色 解析：选 D　乙不能使酸性高锰酸钾溶液褪色。 10．X、Y、Z、W 为原子序数依次增大的短周期主族元素。X 分别与 Y、Z、W 结合形 成质子数相同的甲、乙、丙三种分子。丁为无色气体，遇空气变红棕色；丙的水溶液可刻蚀 玻璃。上述物质有如图转化关系，下列说法错误的是(　　) A．四种元素形成的单质中 W 的氧化性最强 B．甲、乙、丙中沸点最高的是丙 C．甲常用作制冷剂 D．甲、乙分子均只含极性共价键 解析：选 B　丁为无色气体，遇空气变红棕色，则丁为 NO，单质 Z 与化合物甲反应生 成 NO，则单质 Z 为 O2，化合物甲为 NH3，乙为 H2O，能与 H2O 反应生成氧气的单质为 F2，丙为 HF，故元素 X、Y、Z、W 分别为 H、N、O、F。根据以上分析，H、N、O、F 四 种元素形成的单质中 F2 的氧化性最强，故 A 正确；常温下 NH3 和 HF 为气态，H2O 在常温 下为液态，所以沸点最高的是 H2O，故 B 错误；化合物甲为 NH3，氨气易液化，液氨气化 时吸收大量的热，故常用作制冷剂，故 C 正确；NH3 和 H2O 分子均只含极性共价键，故 D 正确。 11．用下列实验装置(部分夹持装置略去)进行相应的实验，能达到实验目的的是(　　) A．加热装置Ⅰ中的烧杯分离 I2 和高锰酸钾固体 B．用装置Ⅱ验证二氧化硫的漂白性 C．用装置Ⅲ制备氢氧化亚铁沉淀 D．用装置Ⅳ检验氯化铵受热分解生成的两种气体解析：选 D　加热时混合物中的碘升华、碘蒸气遇冷凝华，但高锰酸钾固体会分解，故 装置Ⅰ不能分离 I2 和高锰酸钾固体，A 项错误；装置Ⅱ中锥形瓶内生成的二氧化硫能使烧 杯内溴水褪色，这是二氧化硫的还原性而不是漂白性，B 项错误；装置Ⅲ中，右边试管内生 成硫酸亚铁溶液和氢气，氢气排出装置，硫酸亚铁溶液与左边试管内氢氧化钠溶液不能自动 混合，不能制备氢氧化亚铁沉淀，C 项错误；装置Ⅳ中，氯化铵受热分解生成氨气、氯化氢 的混合气体，P2O5 吸收氨气，湿润的蓝色石蕊试纸检验氯化氢。碱石灰吸收氯化氢，湿润 的酚酞试纸检验氨气，D 项正确。 12．四甲基氢氧化铵[(CH3)4NOH]常用作电子工业清洗剂，以四甲基氯化铵[(CH3)4NCl]为 原料，采用电渗析法合成[(CH3)4NOH]，其工作原理如下图所示(a、b 为石墨电板，c、d、e 为离子交换膜)，下列说法正确的是(　　) A．M 为正极 B．c、e 均为阳离子交换膜 C．b 极电极反应式：2H2O－4e－===O2↑＋4H＋ D．制备 1 mol (CH3)4NOH，a、b 两极共产生 0.5 mol 气体 解析：选 B　以四甲基氯化铵[(CH3)4NCl]为原料，采用电渗析法合成(CH3)4NOH 的过程 中，根据氯离子的移动方向可知，a 为阴极，b 为阳极，又据图分析，生成氯化钠浓溶液， 说明阳极上不是氯离子放电，则 e 不是阴离子交换膜，是阳离子交换膜，阳极电极反应式为 4OH－－4e－===2H2O＋O2↑，据左池产物分析，c 也是阳离子交换膜。a 电极为氢离子放电 生成氢气，则 a 为阴极，b 为阳极，所以 M 为负极，A 错误；根据以上分析可知 c、e 均为 阳离子交换膜，B 正确；根据以上分析可知阳极电极反应式为 4OH－－4e－===2H2O＋O2↑， C 错误；a 电极为氢离子放电生成氢气，b 电极为氢氧根放电生成氧气，制备 1 mol (CH3)4NOH，转移 1 mol 电子，根据得失电子守恒可知 a、b 两极共产生 0.5 mol＋0.25 mol＝ 0.75 mol 气体，D 错误。 13. 某温度下，向 20.00 mL 0.1 mol·L －1 NaOH 溶液中滴加 0.1 mol·L －1 苯甲酸(C6H5COOH，弱酸)溶液，溶液的 pH 和 pOH[pOH＝ －lg c(OH－)]关系如图所示。下列说法正确的是(　　) A．在该温度下，0.1 mol·L－1 NaOH 溶液的 pH＝2a＋1 B．F 点对应苯甲酸溶液体积 V＝20.00 mLC．在 G 与 F 之间某点对应的溶液中水的电离程度最大 D．温度不变，加水稀释 E 点溶液，c(C6H5COOH) c(C6H5COO－)增大 解析：选 C　酸溶液、碱溶液的浓度相等，温度不确定。A 项，观察题图知，F 点对应 的溶液呈中性，c(H＋)＝c(OH －)＝1×10 －a mol·L －1，在此温度下，水的离子积 KW＝c(H ＋)·c(OH－)＝1×10－2a,0.1 mol·L－1 NaOH 溶液中 c(H＋)＝1 × 10－2a 0.1 mol·L－1，pH＝2a－1， 错误；B 项，F 点对应的溶液呈中性，而 V＝20.00 mL 时，恰好生成苯甲酸钠，溶液呈碱性， 故 F 点对应 V＞20.00 mL，错误；C 项，当恰好生成苯甲酸钠时，水的电离程度最大，在 G 与 F 之 间 某 点 恰 好 完 全 反 应 生 成 苯 甲 酸 钠 ， 正 确 ； D 项 ， c(C6H5COOH) c(C6H5COO－)＝ c(C6H5COOH)·c(H＋) c(C6H5COO－)·c(H＋)＝c(H＋) Ka ，E 点溶液呈酸性，加水稀释时，溶液的酸性减弱，即 c(H＋)减 小，温度不变，Ka 不变，故c(C6H5COOH) c(C6H5COO－)减小，错误。 选 择 题 答 题 栏 题号 7 8 9 10 11 12 13 答案 二、非选择题(共 58 分。第 26～28 题为必考题，每个试题考生都必须作答。第 35～36 题为选考题，考生根据要求作答。) （一）、必做题 26．铁及其化合物在生产、生活中具有广泛的用途。 请回答下列问题： (1) 氰 化 物 极 毒 ， FeSO4 可 以 消 除 含 氰 废 液 中 的 NaCN ， 其 中 NaCN 的 电 子 式 为 ________________。 (2)碳酸亚铁(FeCO3)是一种重要的工业盐，外观为白色固体，潮湿空气中易被氧化。用 硫铁矿烧渣(主要含 Fe2O3、FeO、少量 SiO2)制备 FeCO3 的工艺流程如下： ①“ 还 原 ” 时 ， 发 生 反 应 的 离 子 方 程 式 为 _______________________________ ________________________________________。 ②FeSO4 的溶解度曲线如图所示，欲获得 FeSO4·7H2O，采用 的实验操作是 ________________________________________________________________________。 ③FeCO3 在 空 气 中 煅 烧 可 制 备 铁 红 ， 反 应 的 化 学 方 程 式 为 ___________________________________________。 ④“沉淀”步骤中 FeCO3 达到沉淀溶解平衡时，若 c(Fe2＋)＝1×10－6 mol·L－1 ，欲使 所得的 FeCO3 中不含有 Fe(OH)2，应调节溶液的 pH 不超过________{已知：Ksp[Fe(OH)2]＝ 4.9×10－17，Ksp(FeCO3)＝3.13×10－11, lg 7＝0.8}。 (3)铁­镍电池结构、强度极好，循环寿命和工作寿命长。电池总反应为 3Fe＋4H 2O＋ 8NiOOH 放电 充电 8Ni(OH)2 ＋ Fe3O4 。 写 出 放 电 时 的 负 极 反 应 式 ： ________________________________________________________________________。 (4)化合物 KxFe(C2O4)y·zH2O(Fe 为＋3 价)为亮绿色晶体，可用于晒制蓝图。其组成测定 实验如下： 步骤Ⅰ：称取 0.491 g KxFe(C2O4)y·zH2O 置于锥形瓶中，加足量蒸馏水和稀 H2SO4； 步骤Ⅱ：用 0.100 0 mol·L－1 KMnO4 溶液进行滴定，恰好反应时消耗 KMnO4 溶液 12.00 mL； 步骤Ⅲ：再加入适当的还原剂，将 Fe3＋完全转化为 Fe2＋，用 0.100 0 mol·L－1 KMnO4 溶液继续滴定，当 Fe2＋完全氧化时，消耗 KMnO4 溶液 2.00 mL。 ① 步 骤 Ⅰ 中 加 足 量 稀 H2SO4 的 目 的 是 _______________________________ _________________________________________。 ②该化合物的化学式为__________________________________________。 解析：(1)C、N 间共用三对电子，NaCN 的电子式为 Na＋[C⋮⋮N]－。 (2)①“还原”时，发生反应的离子方程式为 FeS2＋14Fe3＋＋8H2O===15Fe2＋＋2SO2－4 ＋ 16H＋。 ②由图可知，FeSO4·7H2O 晶体在 60 ℃时溶解度最大，可用冷却热饱和溶液的方法得到 晶体，为防止 Fe2＋水解，加热浓缩前要滴加过量的稀硫酸，浓缩得到 60 ℃的饱和溶液，冷 却至 0 ℃，结晶，过滤，冰水洗涤，低温干燥。 ③FeCO3 和氧气发生氧化还原反应：4FeCO3＋O2 ===== 煅烧 2Fe2O3＋4CO2。 ④c(Fe2＋)·c2(OH－)＝Ksp[Fe(OH)2]，即 1×10－6×c2(OH－)＝4.9×10－17，c(OH－)＝7×10 －6 mol·L－1，pOH＝6－lg 7＝5.2，pH＝14－5.2＝8.8，故应调节溶液的 pH 不超过 8.8。 (3)根据总反应式，Fe 作负极，失电子，被氧化，电解质溶液呈碱性，故负极反应式为 3Fe －8e－＋8OH－===Fe3O4＋4H2O。 (4)①步骤Ⅰ中加足量稀 H2SO4 的目的是使 KxFe(C2O4)y·zH2O 充分溶解。 ②根据 MnO－4 ＋5Fe2＋ ＋8H ＋===Mn2＋ ＋5Fe3＋ ＋4H2O 可知，n(Fe3＋ )＝5n(MnO －4 )＝ 5×0.002 L×0.100 0 mol·L －1＝0.001 mol，根据 2KMnO4＋5H2C2O4＋3H2SO4===2MnSO4＋K2SO4＋10CO2↑＋8H2O 可知，n(C2O2－4 )＝5 2n(MnO－4 )＝5 2×0.012 L×0.100 0 mol·L－1＝0.003 mol，根据化合价代数和为 0 可知，x＋3＋3×(－2)＝0，解得 x＝3，由铁原子守恒可知， 0.491 g KxFe(C2O4)y·zH2O 的物质的量为 0.001 mol，所以该化合物的摩尔质量为 491 g·mol－1， 所 以 3×39 ＋ 56 ＋ 3×88 ＋ 18z ＝ 491 ， 解 得 z ＝ 3 ， 故 该 化 合 物 的 化 学 式 为 K3[Fe(C2O4)3]·3H2O。 答案：(1)Na＋[··C⋮⋮N··]－ (2)①FeS2＋14Fe3＋＋8H2O===15Fe2＋＋2SO2－4 ＋16H＋ ②滴加稀硫酸酸化，加热浓缩得到 60 ℃的饱和溶液，冷却至 0 ℃，结晶，过滤，冰水 洗涤，低温干燥 ③4FeCO3＋O2 ===== 煅烧 2Fe2O3＋4CO2 ④8.8 (3)3Fe－8e－＋8OH－===Fe3O4＋4H2O (4)①使 KxFe(C2O4)y·zH2O 充分溶解 ②K3[Fe(C2O4)3]·3H2O 27．丙酰氯(CH3CH2COCl)是香料、医药、农药的重要中间体，制备丙酰氯的反应原理 为 3CH3CH2COOH＋PCl3 ― ― →50 ℃ 3CH3CH2COCl＋H3PO3。实验小组设计如下实验制备丙酰 氯，然后测定产率。 已知：相关数据如下表所示： 物质 密度/(g·mL －1) 沸点/℃ 性质 CH3CH2COOH 0.99 141 易溶于水、乙醇、乙醚 PCl3 1.57 76.1 与水剧烈反应，溶于乙醇、乙醚 CH3CH2COCl 1.06 80 与水和乙醇剧烈反应，溶于乙醚 H3PO3 1.65 200(分解) 白色晶体，易溶于水和乙醇，易被氧化 回答下列问题： (1)仪器 A 的作用为_______________________________________________。 (2)用图 1 所示装置制备 CH3CH2COCl。①向三颈瓶中加入 18.5 mL CH3CH2COOH，通入一段时间 N2，加入 8.7 mL PCl3。通入 一 段 时 间 N2 的 作 用 为 __________________________________ ______________________________________。 ②水浴加热，其优点为_____________________________________________。 ③充分反应后，停止加热，冷却至室温。 (3)将三颈瓶中的液体小心转移入图 2 所示装置中，进行初步分离。 ①仪器 B 的名称为____________。冷凝管的出水口为________(填“a”或“b”)。 ② 若 最 终 所 得 CH3CH2COCl 的 体 积 为 18.0 mL ， 则 CH3CH2COCl 的 产 率 为 __________(保留三位有效数字)。 ③C 的作用为__________________________；若无 C，将导致所测 CH3CH2COCl 的产 率__________(填“偏高”或“偏低”)。 解析：(1)由信息知，仪器 A 的作用为冷凝回流反应物和生成物，增大产率。 (2)①由表中信息知，PCl3 和 CH3CH2COCl 易与水反应，故通入一段时间 N2 的作用为排 尽装置中的空气，防止水蒸气与 PCl3 和 CH3CH2COCl 反应。 ②水浴加热可使反应物受热均匀，容易控制温度。 (3)①由装置图知，仪器 B 的名称为蒸馏烧瓶。冷凝管应下口进水上口出水。 ②18.5 mL CH3CH2COOH 的物质的量为 0.247 5 mol,8.7 mL PCl3 的物质的量为 0.099 3 mol，由反应方程式可知，PCl3 过量。CH3CH2COCl 的理论产量为 0.247 5 mol；实际产量为 18.0 mL，物质的量为 0.206 27 mol，则 CH3CH2COCl 的产率为 83.3%。 ③由信息知，CH 3CH2COCl 易水解，故 C 的作用为防止空气中的水蒸气进入使 CH3CH2COCl 水解。若无 C，将导致所测 CH3CH2COCl 的产率偏低。 答案：(1)冷凝回流反应物和生成物，增大产率 (2)①排尽装置中的空气，防止水蒸气与 PCl3 和 CH3CH2COCl 反应 ②使反应物受热均匀，容易控制温度 (3)①蒸馏烧瓶　b ②83.3% ③防止空气中的水蒸气进入使 CH3CH2COCl 水解　偏低 28．我国嫦娥四号首次到达月球背面，嫦娥四号由长征三号乙运载火箭发射，使用的是 液氧、液氢推进剂。氢气既是最理想的能源又是重要的化工原料。 (1)乙醇—水蒸气重整法制氢的反应过程如下(其中 a，b 均大于 0)： 反应 1：CH3CH2OH(g)＋H2O(g)4H2(g)＋2CO(g)　ΔH1＝＋a kJ·mol－1　K1 反应 2：CO(g)＋H2O(g)CO2(g)＋H2(g)　ΔH2＝－b kJ·mol－1　K2 反应 3：CH3CH2OH(g)＋3H2O(g)6H2(g)＋2CO2(g)　ΔH3　K3 ①ΔH3＝________(用含 a、b 的式子表示)kJ·mol－1。②图 1 中能表示 K2 随温度变化的曲线是__________，K3＝________(用含 K1、K2 的式 子表示)。 ③恒容密闭容器中，在不同的进气比[n(CO)∶n(H2O)]条件下，测得反应 2 中 CO 的平衡 转 化率 如 图 2， 经 计算 分 析 ，可 判 断 A 点 和 B 点 对 应 的反 应 温度 相 同 ，其 原 因是 __________________，B 点和 C 点对应的反应温度 TB________TC(填“”)。 (2)水煤气法制氢气涉及的反应为 C(s)＋H2O(g)CO(g)＋H2(g)　ΔH>0。 在体积可变的恒压密闭容器中充入 1 mol 水蒸气与足量碳发生反应，在平衡体系中水蒸 气体积分数与温度的关系如图 3 所示。 ①反应达到平衡时，若充入稀有气体，v 正、v 逆均______(填“减小”“增大”或“不 变”)，平衡________(填“向左”“不”或“向右”)移动。 ②T ℃时，反应达平衡后水蒸气的转化率为________%(结果保留一位小数)。p 总为平衡 时的总压强，用平衡分压代替平衡浓度表示的化学平衡常数 Kp 为________(用 p 总表示)。 (3)①硼氢化锂(LiBH4)是常用的储氢载体，硼氢化锂能与水反应生成 LiBO2，且反应前 后 B 的 化 合 价 不 变 ， 该 反 应 的 化 学 方 程 式 为 ____________________________________________________________________。 ②用铁作电极电解浓 NaOH 溶液可制备有广泛用途的 Na2FeO4，同时获得氢气，阳极反 应为________。 解析：(1)①由盖斯定律可知，反应 1＋2×反应 2＝反应 3，则 ΔH3＝ΔH1＋2ΔH2＝＋(a －2b)kJ·mol－1。②反应 2 为放热反应，随着温度升高，平衡逆向移动，平衡常数 K2 减小， 因此曲线 B 能表示 K2 随温度的变化；平衡常数 K3＝K1×K22。③平衡常数只与温度有关，因 此若要证明反应温度相同，可从平衡常数相同进行分析，计算得出 A 点和 B 点对应的平衡 常数均为 1。该反应为放热反应，温度升高后 CO 的平衡转化率减小，所以图中 B、C 两点 对应的反应温度 TB＞TC。(2)①在恒压容器中通入稀有气体，相当于减小压强，v 正、v 逆均 减小，平衡向气体分子数增大的方向移动。②设水蒸气的转化率为 x，根据三段式法进行计 算：C(s)＋H2O(g)CO(g)＋H2(g) 起始/mol　　　　1　　　　　0　　　0 转化/mol x x x 平衡/mol 1－x x x 由平衡时水蒸气的体积分数为 50%可得：1－x 1＋x＝0.5，解得 x≈33.3%；T ℃时，反应达 平衡后 H2O(g)、CO、H2 的体积分数分别为 50%、25%、25%，则 Kp＝0.25p总 × 0.25p总 0.5p总 ＝ 0.125p 总。(3)①由 LiBH4 能与水反应生成 LiBO2，且反应前后 B 的化合价不变，LiBH4 中 H 为－1 价，LiBH4 与 H2O 发生归中反应，化学方程式为 LiBH4＋2H2O===LiBO2＋4H2↑。② 铁作阳极发生氧化反应：Fe－6e－＋8OH－===FeO2－4 ＋4H2O。 答案：(1)①＋(a－2b)　②B　K1×K22　③A、B 两点对应的化学平衡常数相同　＞ (2)①减小　向右　②33.3　0.125p 总 (3)①LiBH4＋2H2O===LiBO2＋4H2↑ ②Fe－6e－＋8OH－===FeO2－4 ＋4H2O （二）、选做题 35．[化学——选修 3：物质结构与性质] 方铅矿是提炼铅的重要矿物，主要含有 Pb、S、Ag、Cu、Zn 等元素。回答下列问题： (1)原子由原子核和核外电子构成，首先提出原子结构核式模型的科学家是________； 有人认为基态硫原子的电子排布图为 ，该观点是错 误的，其原因是______________。 (2) 从 原 子 结 构 角 度 解 释 CuO 高 温 下 可 以 生 成 稳 定 的 Cu2O 的 原 因 ： ________________________。 (3)SO2Cl2 是一种重要的有机合成试剂，其中硫原子的杂化类型是________，分子的空 间构型是________，与其互为等电子体的微粒是________(写出一种即可)。 (4)Ag2O2 常用作氧化剂及电池原料，Ag2O2 中存在________(填标号)。 A．离子键　　B．σ 键　　C．π 键　　D．氢键 (5)锌离子易与氨水反应生成[Zn(NH3)4]2＋配离子。研究发现 NF3 与 NH3 的空间构型相同， 而 NF3 却难以与 Zn2＋形成配离子，其原因是________________。 (6)如图为硫化铅晶胞，其中原子坐标参数 A 为(0,0,0)；B 为(0,1,0)；C 为(1 2 ，0，0)。则 D 原子的坐标参数为________。晶胞边长为 a nm，其密度为________g·cm－3(阿伏加德罗常 数的值为 NA，列出算式即可)。解析：(1)卢瑟福根据 α 粒子散射实验提出了原子结构的核式模型；根据洪特规则，基 态硫原子 3p 上的 4 个电子，有 3 个电子自旋方向应该是相同的。(2)能级处于半满或全满状 态时，更稳定，Cu2＋价层电子排布式为 3d9，而 Cu＋价层电子排布式为 3d10，全充满状态更 稳定，故 CuO 高温下可以生成稳定的 Cu2O。(3)根据价层电子对互斥理论可知，中心原子 S 的 σ 键电子对数为 4，孤电子对数为1 2×(6－2×2－2×1)＝0，故硫原子的杂化类型为 sp3； SO2Cl2 的空间结构为四面体形(注意不是正四面体形)；SO2Cl2 的原子总数为 5，价电子总数 为 32，故与 CCl4、SiF4 等互为等电子体。(4)Ag＋与 O 2－2 以离子键结合，O 2－2 中氧原子间是 σ 键，故 A、B 项正确。(5)根据分子式中价态特点，NF3 的氮原子显正电性，与带正电荷的 Zn2＋相互排斥，所以难以形成配位键。(6)D 原子位于晶胞的中心，其坐标为(1 2 ，1 2 ，1 2)，该 晶胞由 4 个 PbS 构成，故晶胞的质量为239 × 4 NA g，晶胞的体积为(a×10－7)3 cm3，根据密 度 ρ＝m V，可知 PbS 的密度为 239 × 4 NA × (a × 10－7)3 g·cm－3。 答案：(1)卢瑟福　违背了洪特规则　(2)Cu2＋价层电子排布式为 3d9，而 Cu＋价层电子 排布式为 3d10，全充满状态更稳定，故 CuO 高温下可以生成稳定的 Cu2O　(3)sp3　四面体 形　CCl4(或其他合理答案)　(4)AB (5)NH3 中的氮原子显负电性，易与 Zn2＋结合，NF3 的氮原子显正电性，与带正电荷的 Zn2 ＋相互排斥，难以结合　(6)(1 2 ，1 2 ，1 2)　 239 × 4 NA × (a × 10－7)3 36．[化学——选修 5：有机化学基础] 环丁基甲酸是重要的有机合成中间体，以下是用烯烃 A 和羧酸 D 合成它的一种路线： 回答下列问题： (1)A 的结构简式为______________，E 中官能团的名称________。 (2)B→C 的反应类型为________。该反应还能生成一种与 C 互为同分异构体的副产物，该副产物的结构简式为________。 (3)D→E 的 化 学 方 程 式 为 __________________________________ ， 反 应 类 型 是 __________________________________________________________________。 (4)M 是 H 的同分异构体，写出同时满足下列条件的 M 的结构简式________。(不考虑 立体异构) ①1 mol M 与足量银氨溶液反应生成 4 mol Ag；②核磁共振氢谱为两组峰。 (5)根据上述合成路线中的信息，某学习小组设计以丙二酸二乙酯和 1,2­二溴乙烷为原料 合成二甲酸环己烷的流程图如下。则甲的结构简式为________，乙的结构简式为________。 解析：用逆合成分析法：由 C 的结构可推出 B 为 CH2===CHCH2Br，A 为 CH2===CHCH3。 (1)由分析知，A 与 Br2 光照条件下取代反应生成 B，B 与 HBr 加成反应生成 C，A 属于 烯烃，则为丙烯，其结构简式为 CH2===CHCH3； (4)H 为 ，其同分异构体 M：①1 mol M 与足量银氨溶液反应生成 4 mol Ag，则 含有两个醛基；②核磁共振氢谱为两组峰；则有 2 种氢原子一种为醛基上的氢，则另外只有 一种氢，高度对称。综上，M 的结构简式为 ； (5)根据题中合成路线中的信息，利用逆合成分析法，由乙加热生成 可推出 乙为 ，根据丙二酸二乙酯和 1,2­二溴乙烷在一定条件下反应生成甲， 且 甲 在 氢 氧 化 钠 作 用 下 的 产 物 酸 化 得 到 乙 可 推 出 甲 为 。答案：(1)CH3—CH===CH2　酯基 (2)加成反应　CH2BrCHBrCH3(或 ) (3)HOOC—CH2—COOH ＋ 2CH3CH2OH ― ― → 浓硫酸 △ CH3CH2OOC—CH2—COOCH2CH3 ＋ 2H2O　取代反应或酯化反应