2010-2019十年高考化学真题分类汇编12弱电解质的电离平衡（含解析Word版）

十年高考真题分类汇编（2010-2019） 化学 专题 12 弱电解质的电离平衡 题型一：弱电解质的电离平衡....................................................1 题型二：电离常数的应用.......................................................14 题型一：弱电解质的电离平衡 1.（2019·天津·5）某温度下，HNO2 和 CH3COOH 的电离常数分别为 5.0×10-4和 1.7×10-5。 将 pH 和体积均相同的两种酸溶液分别稀释,其 pH 随加水体积的变化如图所示。下列叙述正 确的是 A.曲线Ⅰ代表 HNO2 溶液 B.溶液中水的电离程度:b 点>c 点 C.从 c 点到 d 点,溶液中 保持不变(其中 HA、A-分别代表相应的酸和酸根 离子) D.相同体积 a 点的两溶液分别与 NaOH 恰好中和后,溶液中 n(Na+)相同  【答案】C 【解析】本题考查弱电解质溶液的稀释图像分析，考查的核心素养是变化观念与平衡思想。 根据 HNO2 和 CH3COOH 的电离常数，可知酸性：HNO2＞CH3COOH。相同 pH 的两种酸溶液，稀释 相同倍数时，弱酸的 pH 变化较小，故曲线Ⅰ代表 CH3COOH 溶液，A 项错误；两种酸溶液中 水的电离受到抑制，b 点溶液 pH 小于 c 点溶液 pH，则 b 点对应酸电离出的 c (H+)大，对水 的电离抑制程度大，故水的电离程度：b 点＜c 点，B 项错误；溶液中 ＝ ，从 c 点到 d 点，HA 的电离平衡正向移动，但 KW、 Ka(HA)的值不变，故 不变，C 项正确；相同体积 a 点的两溶液中，由于 c(CH3COOH)＞c(HNO2)，故 n(CH3COOH)＞n(HNO2)，因此与 NaOH 恰好中和后，溶液中 n(Na+) 不同，D 项错误。 【解后反思】对于 pH 相同的两种酸溶液：①酸性越弱，其物质的量浓度越大；②稀释相同倍 数时，酸性越弱，其对应溶液的 pH 变化越小；③相同体积的两种酸溶液，酸性越弱，中和 NaOH 的能力越强。 2.（2018·天津·3）下列叙述正确的是（ ） A．某温度下，一元弱酸 HA 的 Ka 越小，则 NaA 的 Kh(水解常数)越小 B．铁管镀锌层局部破损后，铁管仍不易生锈 C．反应活化能越高，该反应越易进行 D．不能用红外光谱区分 C2H5OH 和 CH3OCH3 【答案】B 【解析】本题是对化学理论进行的综合考查，需要对每一个选项的理论表述进行分析，转化 为对应的化学原理，进行判断。 D．红外光谱是用来检测有机物中的官能团或特定结构的，C2H5OH 和 CH3OCH3 的官能团明显有 较大差异，所以可以用红外光谱区分，选项 D 错误。 3.（2017·全国 II·12）改变 0.1 二元弱酸 溶液的 pH，溶液中的 、 、 的物质的量分数 随 pH 的变化如图所示[已知 ]。 下列叙述错误的是（ ） A．pH=1.2 时， B． C．pH=2.7 时， D．pH=4.2 时， 【答案】D 1mol L−⋅ 2H A 2H A HA− 2A − (X)δ 2 2 (X)(X) (H A) (HA ) (A ) c c c cd - -= + + 2(H A) (HA )c c −= 2 2lg[ (H A)] 4.2K = − 2 2(HA ) (H A) (A )c c c− −> = 2(HA ) (A ) (H )c c c− − += = 【解析】A、根据图像，pH=1.2 时，H2A 和 HA−相交，则有 c(H2A)=c(HA−)，故 A 说法正确； B、pH=4.2 时，c(A2−)=c(HA−)，根据第二步电离 HA− H＋＋A2−，得出：K2(H2A)=c(H+)×c(A2 −)/c(HA−)= c(H+)=10−4.2，故 B 说法正确；C、根据图像，pH=2.7 时，H2A 和 A2−相交，则有 ，故 C 说法正确；D、由图知，pH=4.2 时，c(HA−)=c(A2−)，H2A 电 离出一个 HA−时释放出一个 H+，电离出一个 A2−时，释放出 2 个 H+，同时水也会电离出 H+， 因此 c(H+)＞c(HA−)=c(A2−)，错误。 4.（2016·全国 III·13）下列有关电解质溶液的说法正确的是（ ） A．向 0.1mol CH3COOH 溶液中加入少量水，溶液中 减小 B．将 CH3COONa 溶液从 20℃升温至 30℃，溶液中 增大 C．向盐酸中加入氨水至中性，溶液中 D．向 AgCl、AgBr 的饱和溶液中加入少量 AgNO3，溶液 中 不变 【答案】D 【解析】 5.（2016·江苏·10）下列图示与对应的叙述不相符合的是（ ） A．图甲表示燃料燃烧反应的能量变化 2 2(HA ) (H A) (A )c c c− −> = 1L−⋅ 3 (H ) (CH COOH) c c + 3 3 (CH COO ) (CH COOH) (OH ) c c c − −⋅ 4(NH ) 1(Cl ) c c + − > (Cl ) (Br ) c c − − B．图乙表示酶催化反应的反应速率随反应温度的变化 C．图丙表示弱电解质在水中建立电离平衡的过程 D．图丁表示强碱滴定强酸的滴定曲线 【答案】A 【解析】 6.（2016·上海·6） 能证明乙酸是弱酸的实验事实是（ ） A．CH3COOH 溶液与 Zn 反应放出 H2 B．0.1mol/L CH3COONa 溶液的 pH 大于 7 C．CH3COOH 溶液与 NaCO3 反应生成 CO2 D．0.1 mol/L CH3COOH 溶液可使紫色石蕊变红 【答案】B 【解析】 7.（2016·北京·11）在两份相同的 Ba（OH）2 溶液中，分别滴入物质的量浓度相等的 H2SO4、 NaHSO4 溶液，其导电能力随滴入溶液体积变化的曲线如图所示．下列分析不正确的是（  ） A．①代表滴加 H2SO4 溶液的变化曲线 B．b 点，溶液中大量存在的离子是 Na+、OH﹣ C．c 点，两溶液中含有相同量的 OH﹣ D．a、d 两点对应的溶液均显中性 【答案】C 【解析】A．Ba（OH）2 溶液和 H2SO4、NaHSO4 溶液反应方程式分别为 H2SO4+Ba（OH）2=BaSO4↓ +2H2O、NaHSO4+Ba（OH）2=BaSO4↓+NaOH+H2O，2NaHSO4+Ba（OH）2=BaSO4↓+Na2SO4+2H2O，溶 液导电能力与离子浓度成正比，根据图知，曲线①在 a 点溶液导电能力接近 0，说明该点溶 液离子浓度最小，应该为 Ba（OH）2 溶液和 H2SO4 的反应，则曲线②为 Ba（OH）2 溶液和 NaHSO4 溶液的反应，即①代表滴加 H2SO4 溶液的变化曲线，故 A 正确； B．根据图知，a 点为 Ba（OH）2 溶液和 H2SO4 恰好反应，H2SO4、NaHSO4 溶液的物质的量浓度 相等，则 b 点溶液溶质为 NaOH，所以 b 点，溶液中大量存在的离子是 Na+、OH﹣，故 B 正确； C．c 点，①中稀硫酸过量，溶质为硫酸，②中硫酸氢钠过量，则溶质为 NaOH、Na2SO4，因 为硫酸根离子浓度相同，②中钠离子浓度大于①中氢离子浓度，所以溶液中氢氧根离子浓度 不同，故 C 错误； D．a 点①中硫酸和氢氧化钡恰好完全反应，溶液中只含水；d 点②中溶质为 Na2SO4，水和硫 酸钠溶液都呈中性，故 D 正确； 8.（2015·全国 I·13）浓度均为 0.10mol/L、体积均为 V0 的 MOH 和 ROH 溶液，分别加水稀 释至体积 V，pH 随 的变化如图所示，下列叙述错误的是（ ） A．MOH 的碱性强于 ROH 的碱性 B．ROH 的电离程度：b 点大于 a 点 C．若两溶液无限稀释，则它们的 c(OH－)相等 D．当 =2 时，若两溶液同时升高温度，则 增大 【答案】D 【解析】 9.（2015·山东·13）室温下向 10mL 0.1 mol•L﹣1NaOH 溶液中加入 0.1mol•L﹣1 的一元酸 HA 0 lgV V 0 lgV V )( )( + + Rc Mc 溶液 pH 的变化曲线如图所示．下列说法正确的是（  ） A．a 点所示溶液中 c（Na+）＞c（A﹣）＞c（H+）＞c（HA） B．a、b 两点所示溶液中水的电离程度相同 C．pH=7 时，c（Na+）=c（A﹣）+c（HA） D．b 点所示溶液中 c（A﹣）＞c（HA） 【答案】D 【解析】A。a 点 NaOH 与 HA 恰好完全反应，溶液的 pH 为 8.7，呈碱性，说明 HA 为弱酸，NaA 发生水解反应，c(Na+)>c(A-)>c(HA)>c(H+)，错误；B．a 点 A﹣水解，促进水的电离，b 点时 HA 过量，溶液呈酸性，HA 电离出 H+，抑制水的电离，故 B 错误；C．pH=7 时，c（H+）=c （OH﹣），由电荷守恒可知 c（Na+）+c（H+）=c（A﹣）+c（OH﹣），则 c（Na+）=c（A﹣）， 故 C 错误；D．b 点 HA 过量一倍，溶液存在 NaA 和 HA，溶液呈酸性，说明 HA 程度大于 A﹣水 解程度，则存在 c（A﹣）＞c（HA），故 D 正确． 10.（2015·重庆·3）下列叙述正确的是（ ） A．稀醋酸中加入少量醋酸钠能增大醋酸的电离程度 B．25℃时，等体积等浓度的硝酸与氨水混合后，溶液 pH=7 C．25℃时，0.1mol·L－1 的硫化氢溶液比等浓度的硫化钠溶液的导电能力弱 D．0.1 mol AgCl 和 0.1mol AgI 混合后加入 1L 水中，所得溶液中 c（Cl－）=c（I－） 【答案】C 【解析】 11.（2015·江苏·11）下列说法正确的是（ ） A．若 H2O2 分解产生 1molO2,理论上转移的电子数约为 4×6．02×1023 B．室温下，pH=3 的 CH3COOH 溶液与 pH=11 的 NaOH 溶液等体积混合，溶液 pH>7 C．钢铁水闸可用牺牲阳极或外加电流的阴极保护法防止其腐蚀 D．一定条件下反应 N2＋3H2 2NH3 达到平衡时，3v 正(H2)=2v 逆(NH3) 【答案】C 【解析】 12.（2015·海南·8）10ml 浓度为 1mol/L 的盐酸与过量的锌粉反应，若加入适量的下列溶 液，能减慢反应速率但又不影响氢气生成的是（ ） A．K2SO4 B．CH3COONa C．CuSO4 D．Na2CO3 【答案】AB 【解析】】Zn 与稀盐酸发生反应：Zn+2HCl=ZnCl2+H2↑，若加入物质是反应速率降低，则 c(H+) 减小。但是不影响产生氢气的物质的量，说明最终电离产生的 n(H+)不变。A、K2SO4 是强酸 强碱盐，不发生水解，溶液显中性，溶液中的水对盐酸起稀释作用，使 c(H+)减小，但没有 消耗 H+，因此 n(H+)不变，符合题意，正确；B、CH3COONa 与 HCl 发生反应： CH3COONa+HCl=CH3COOH+NaCl，使溶液中 c(H+)减小，反应速率降低，当反应进行到一定程度， 会发生反应：2CH3COOH+Zn= (CH3COO)2Zn+ H2↑，因此最终不会影 响产生氢气的物质的量，正 确；C、加入 CuSO4 溶液会与 Zn 发生置换反应：CuSO4+Zn=Cu+ZnSO4，产生的 Cu 与 Zn 和盐酸 构成原电池。会加快反应速率，与题意不符合，错误；D、若加入 Na2CO3 溶液， 会与盐酸发 生反应：Na2CO3+2HCl=2NaCl2+H2O+CO2↑，使溶液中溶液中的 c(H+)减小，但由于逸出了 CO2 气体，因此使 n(H+)也减小，产生氢气的物质的量减小，不符合题意，错误。 13.（2014·山东·13）已知某温度下 CH3COOH 和 NH3·H2O 的电离常数相等，现向 10 mL 浓 度为 0.1 mol·L－1 的 CH3COOH 溶液中滴加相同浓度的氨水，在滴加过程中(  ) A．水的电离程度始终增大 B. c（NH） c（NH3·H2O）先增大再减小 C．c(CH3COOH)与 c(CH3COO－)之和始终保持不变 D．当加入氨水的体积为 10 mL 时，c(NH＋4 )＝c(CH3COO－) 【答案】D 【解析】水的电离程度先增大，当反应完全后，随氨水的加入，水的电离程度减小，A 项错 误；溶液中 c（NH） c（NH3·H2O）＝ Kb（NH3·H2O） c（OH－） ，滴定过程中 Kb(NH3·H2O)不变，溶液中 c(OH－) 一直增大， c（NH） c（NH3·H2O）一直减小，B 项错误；利用原子守恒知溶液中 n(CH3COOH)与 n(CH3COO－)之和不变，滴定过程中溶液体积不断增大，c(CH3COOH)与 c(CH3COO－)之和不断 减小，C 项错误；由 CH3COOH 与 NH3·H2O 的电离程度相等可知 CH3COONH4 溶液呈中性，当加 入等体积氨水时，溶液恰好为 CH3COONH4 溶液，利用电荷守恒知溶液中 c(NH＋4 )＝c(CH3COO－)， D 项正确。 14.（2014·全国 II·11）一定温度下，下列溶液的离子浓度关系式正确的是(  ) A．pH＝5 的 H2S 溶液中，c(H＋)＝c(HS－)＝1×10－5 mol·L－1 B．pH＝a 的氨水溶液，稀释 10 倍后，其 pH＝b，则 a＝b＋1 C．pH＝2 的 H2C2O4 溶液与 pH＝12 的 NaOH 溶液任意比例混合：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋ c(HC2O－4 ) D．pH 相同的①CH3COONa、②NaHCO3、③NaClO 三种溶液的 c(Na＋)：①＞②＞③ 【答案】D 【解析】H2S 中存在两步可逆电离，c(H＋)＝1×10－5mol·L－1＞c(HS－)，A 项错误；一水合 氨是弱电解质，加水稀释时促进其电离平衡向正向移动，c(H＋)减小程度小于 10 倍，即 a＜ b＋1，B 项错误；混合溶液中存在电荷守恒式：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC2O－4 )＋2c(C2O 2－4 )，C 项错误；组成盐的酸根对应的酸越弱，该盐的水解程度越大，等 pH 时其浓度越小， HCO －3 对应的弱酸是 H2CO3，D 项正确。 15.（2014·海南·8）0.1 mol/L HF 溶液的 pH＝2，则该溶液中有关浓度关系式不正确的是 (  ) A．c(H＋)>c(F－) B．c(H＋)>c(HF)C．c(OH－)>c(HF) D．c(HF)>c(F－) 【答案】BC 【解析】电离后，因水也电离产生 H＋，故 c(H＋)>c(F－)，A 项正确；HF 是弱酸，电离程度 较小，电离的 HF 分子较少，c(H＋)、c(F－)均约为 0.01 mol/L，c(HF)约 0.09 mol/L，故 c(HF)>c(H＋)，c(HF)>c(F－)，故 B 项错误，D 项正确；c(OH－)为 10－12 mol/L，c(HF)约为 0.09 mol/L，故 c(HF)>c(OH－)，C 项错误。 16.（2014·安徽·13）室温下，在 0.2 mol·L－1 Al2(SO4)3 溶液中，逐滴加入 1.0 mol·L －1 NaOH 溶液，实验测得溶液 pH 随 NaOH 溶液体积的变化曲线如图所示，下列有关说法正确 的是(  ) A．a 点时，溶液呈酸性的原因是 Al3＋水解，离子方程式为 Al3＋＋3OH－ Al(OH)3 B．a～b 段，溶液 pH 增大，Al3＋浓度不变 C．b～c 段，加入的 OH－主要用于生成 Al(OH)3 沉淀 D．d 点时，Al(OH)3 沉淀开始溶解 【答案】C 【解析】Al3＋水解的离子方程式为 Al3＋＋3H2O Al(OH)3＋3H＋，A 项错误；a～b 段， Al3＋与 OH－作用生成 Al(OH)3 沉淀，Al3＋浓度不断减小，B 项错误；c 点溶液 pH＜7，说明溶 液中还没有 NaAlO2 生成，因此 b～c 段，加入的 OH－主要用于生成 Al(OH)3 沉淀，C 项正确； 在 c～d 段 pH 逐渐增大，说明沉淀逐渐溶解，到达 d 点，Al(OH)3 沉淀已完全溶解，D 项错 误。 17.（2013·福建·8）室温下，对于 0.10 mol·L-1 的氨水，下列判断正确的是（  ） A．与 AlCl3 溶液反应发生的离子方程式为 Al3++3OH—=Al(OH)3↓ B．加水稀释后，溶液中 c(NH4+)c(OH—)变大 C．用 HNO3 溶液完全中和后，溶液不显中性 D．其溶液的 pH=13 【答案】C 【解析】A 中的氨水不能拆写；B 项，加水稀释过程中，电离平衡常数不变，但溶液中 c(NH3·H2O)减小，故 c(NH4+)·c(OH-)减小，错；D 不可能完全电离。 18.（2013·全国 I·12）右图表示溶液中 c(H＋)和 c(OH－)的关系，下列判断错误的是 A.两条曲线间任意点均有 c(H＋)×c(OH－)＝Kw B.M 区域内任意点均有 c(H＋)＜c(OH－) C.图中 T1＜T2 D.XZ 线上任意点均有 pH＝7 【答案】D 【解析】随着温度的升高，Kw 会增大，上面的曲线是浓度乘积较大的，所以 C 正确。只要 是水溶液中，都会有 A 关系；B 中，固定氢离子浓度为十的负七次方，氢氧根浓度总是大于 十的负七次方。D 中是一条 Kw 渐渐变大的线，PH 也变大。 19.（2013·江苏·11）下列有关说法正确的是 A.反应 NH3(g)＋HCl(g)=NH4Cl(s)在室温下可自发进行，则该反应的△H＜0 B.电解法精炼铜时，以粗铜作阴极，纯铜作阳极 C.CH3COOH 溶液加水稀释后，溶液中 c(CH3COOH) c(CH3COO－) 的值减小 D.Na2CO3 溶液中加入少量 Ca(OH)2 固体，CO32－水解程度减小，溶液的 pH 减小 【答案】AC 【解析】本题是化学反应与热效应、电化学等的简单综合题，着力考查学生对用熵变焓变判 断反应方向，水解反应、原电池电解池、化学反应速率的影响因素等方面的能力。 A.本反应前后气体变固体，熵变小于零，只有在焓变小于零时自发。内容来源于《选修四》 P34－P36 中化学方向的判断。 B.精炼铜时，粗铜铜作阳极，被氧化，纯铜作阴极，被还原。内容来源于《选修四》P81。 C.越稀越电离，醋酸与醋酸根离子浓度比减小。内容来源于《选修四》P41。 D.Na2CO3 溶液加少量 Ca(OH)2 固体，抑制碳酸根离子水解，但 pH 值随着 Ca(OH)2 固体的加 入而增大。 20.（2013·海南·8）0.1mol/LHF 溶液的 pH=2，则该溶液中有关浓度关系式不正确的是 A．c(H+)> c(F-) B．c(H+)> c(HF) C．c(OH-)> c(HF) D．c(HF) > c(F-) 【答案】BC 【解析】电离后，因水也电离产生 H+，所以 c(H+)>c(F-)均约为 0.01，c(HF)约 0.09，c(OH-) 为 10-12。 21.（2013·重庆·2）下列说法正确的是 A．KClO3 和 SO3 溶于水后能导电，故 KClO3 和 SO3 为电解质 B．25℃时、用醋酸溶液滴定等浓度 NaOH 溶液至 pH＝7，V 醋酸＜VNaOH C．向 NaAlO2 溶液中滴加 NaHCO3 溶液，有沉淀和气体生成 D．AgCl 易转化为 AgI 沉淀且 K(AgX)＝c(Ag+)∙ c(X—)，故 K(AgI)＜K(AgCl) 【答案】D 【解析】SO3 溶于水能导电是因 SO3 与 H2O 反应生成 H2SO4 发生电离、液态 SO3 不能发生电 离，故 SO3 是非电解质，A 项错误；因醋酸是弱电解质，故 25℃时，醋酸滴定 NaOH 溶液至 至中性时，溶液中溶质为 CH3COOH 与 CH3COONa，因此所需溶液体积为：V(CH3COOH)＞V(NaOH)， B 项错误；向 NaAlO2 溶液中滴加 NaHCO3 溶液发生反应：AlO2-+HCO3-+H2O＝Al(OH)3↓ +CO32-，C 项错误；沉淀易转化为更难溶沉淀，越难溶物质其饱和溶液中电离出相应离子浓 度越小，故可知 K(AgI)＜K(AgCl)，D 项正确。 22.（2013·四川·5）室温下，将一元酸 HA 的溶液和 KOH 溶液等体积混合（忽略体积变 化），实验数据如下表： 起始浓度/（mol·L-1）实验编号 c(HA) c(KOH) 反应后溶液的 pH ① 0.1 0.1 9 ② x 0.2 7 下列判断不正确的是（  ） A. 实验①反应后的溶液中：c(K+) > c(A—) > c(OH—) > c(H+) B. 实验①反应后的溶液中：c(OH—) = c(K+) — c(A—) = mol/L C．实验②反应后的溶液中：c(A—) + c(HA) > 0.1 mol/L D．实验②反应后的溶液中：c(K+) = c(A—) > c(OH—) = c(H+) 【答案】B 【解析】由表中①的 HA 为弱酸且酸碱物质的量相等，因此得 A 正确；由①中电荷守恒得 [OH-]=[K+]-[A-]+[H+]=Kw/1X10-9 mol/L，故 B 错误；C 中由②得知道溶液中只有四种离子， 氢离子等于氢氧根，所以[K+]=[A-]=0.1，所以总数 x>0.2mol/L，故 C 正确；由电荷守恒得 D 正确。 23.（2013·上海·5）374℃、22.1Mpa 以上的超临界水具有很强的溶解有机物的能力，并 含有较多的 H+和 OH-，由此可知超临界水 A.显中性，pH 等于 7 B.表现出非极性溶剂的特性 C.显酸性，pH 小于 7 D.表现出极性溶剂的特性 【答案】B 【解析】临界水电离出较多的 H+和 OH-，其浓度大于常温下水中 H+和 OH-的浓度，但水中 H+ 和 OH-的量相等，故该水显中性，pH＜7；利用“相似相容原理”，结合题中“临界水具有 很强的溶解有机物的能力”可知临界水表现出非极性溶剂的特性，故正确答案为：B。 24.（2013·上海·11）H2S 水溶液中存在电离平衡 H2S H++HS-和 HS- H++S2-。若 向 H2S 溶液中 A.加水，平衡向右移动，溶液中氢离子浓度增大 B.通入过量 SO2 气体，平衡向左移动，溶液 pH 值增大 C.滴加新制氯水，平衡向左移动，溶液 pH 值减小 D.加入少量硫酸铜固体（忽略体积变化），溶液中所有离子浓度都减小 【答案】C 【解析】加水，电离平衡虽向右移动，但因溶液体积变大，c(H+)减小，A 项错误；通入少 量 SO2 时，因发生 SO2+2H2S＝3S↓+2H2O，平衡向左移动，溶液 pH 增大、但通入过量 SO2， 最终溶液为饱和亚硫酸溶液，溶液 pH 减小，B 项错误；加入新制氯水，发生反应：H2S+Cl2 ＝S↓+2HCl,平衡向左移动，酸性增强，pH 减小，C 项正确；加入 CuSO4 后，发生反应：H2S+Cu2+ ＝CuS↓+2H+，溶液中 c(H+)变大，D 项错误。 25.（2013·天津·5）下列有关电解质溶液的说法正确的是 A、在蒸馏水中滴加浓 H2SO4，KW 不变 B、CaCO3 难溶于稀硫酸，也难溶于醋酸 C、在 Na2S 稀溶液中，c(H+)=c(OH-)-2c(H2S)-c(HS-) D、NaCl 溶液和 CH3COONH4 溶液均显中性，两溶液中水的电离程度相同 【答案】C 【解析】该题考查电解质溶液的基本知识。A 选项在蒸馏水中滴加浓 H2SO4，放出热量，溶 液温度升高，KW 变大，错误。B 选项 CaCO3 难溶于稀硫酸，但能溶于醋酸，错误。C 选项时 溶液中的质子守恒，正确。D 选项 CH3COONH4 双水解，促进水的电离，水的电离程度增大， 错误。 26.（2013·安徽·13）已知 NaHSO3 溶液显酸性，溶液中存在以下平衡： HSO3- + H2O H2SO3 + OH- ① HSO3- H+ + SO32- ② 向 0.1mol·L-1 的 NaHSO3 溶液中分别加入以下物质，下列有关说法正确的是 A．加入少量金属 Na，平衡①左移，平衡②右移，溶液中 c(HSO3-)增大 B．加入少量 Na2SO3 固体，则 c(H+) + c(Na+)=c(HSO3-) + c(OH-) + c(SO32-) C．加入少量 NaOH 溶液， 、 的值均增大 D．加入氨水至中性，则 2c(Na+)=c(SO32-)＞c(H+)＝c(OH-) 【答案】C 【解析】NaHSO3 溶液显酸性，说明电离大于水解。A 加入 Na，与水反应生成 NaOH，与 NaHSO3 反应，故 c(NaHSO3) 减小，错误；B 该溶液中存在电荷守恒，故亚硫酸根前乘以 2；错误； C、加入少量 NaOH，生成亚硫酸钠和水，酸性降低，碱性增强，C 正确；D 不正确，因为还 有亚硫酸铵生成，所以根据电荷守恒可知，选项 D 不正确。 27.（2012·海南·11）25℃时，a mol·L-1 一元酸 HA 与 b mol·L-1NaOH 等体积混合后，pH 为 7，则下列关系一定正确的是 A．a=b B．a>b C．c (A-)= c(Na+) D．c (A-)< c(Na+) 【答案】C 【 解 析 】 pH 为 7 ， 说 明 混 合 后 的 溶 液 显 中 性 ， 根 据 溶 液 中 的 电 荷 守 恒 c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(A-)，可知 c(Na+)=c(A-)，故 C 选项正确。若 HA 为强酸，则 a=b， 若 HA 为弱酸，则应是 a>b，现在不知是强酸还是弱酸，故无法确定 a 和 b 的关系，故 A、B、 D 选项错误。 28.（2012·安徽·12）氢氟酸是一种弱酸，可用来刻蚀玻璃。已知 25°C 时： ① · ② 在 20ml.0.1mol 氢氟酸的电离方程式及热效应可表示为： 1 2 2 3 3 (SO ) (HSO ) c c − − (OH ) (H ) c c − + 2( ) ( ) ( ) (1)HF aq OH aq F aq H O− −+ = + 67.7H KJ∆ = − 1mol − 2( ) ( ) (1)H aq OH aq H O+ −+ = 157.3 ·H KJ mol −∆ = − 1·L− A． B．当 V=20 时，溶液中： C．当 V=20 时，溶液中： · D．当 V>0 时，溶液中一定存在 ） 【答案】B 【解析】本题考查盖斯定律的应用及溶液中离子浓度大小的比较，旨在考查考生对所学生所 学知识的整合及应用能力。根据盖斯定律，将①式减去②式可得：HF(aq) H＋(aq)＋F－ (aq) ΔH＝－10.4 kJ·mol－1 ，故 A 项错误。当 V＝20 时，两者恰好完全反应生成 NaF，溶液中存在质子守恒关系：c(OH－)＝c(HF)＋c(H＋)；因 F－水解，故溶液中存在：c(F －)＜c(Na+)＝0.05 mol·L－1 ，故 B 项正确，C 项错误。D 项，溶液中离子浓度的大小 取决于 V 的大小，离子浓度大小关系可能为 c(F－)＞c(H＋)＞c(Na+)＞c(OH－)或 c(F－)＞ c(Na+)＞c(H＋)＞c(OH－)或 c(Na+)＝c(F－)＞c(OH－)＝c(H＋)或 c(Na+)＞c(F－)＞c(OH－)＞ c(H＋)，故 D 项错误。 29.（2012·重庆·10）下列叙述正确的是 A.盐酸中滴加氨水至中性，溶液中溶质为氯化铵 B.稀醋酸加水稀释，醋酸电力程度增大，溶液的 pH 减小 C.饱和石灰水中加入少量 CaO，恢复至室温后溶液的 pH 值不变 D.沸水中滴加适量饱和 Fe 溶液，形成带电的胶体，导电能力增强 【答案】C 【解析】因氨水为弱碱当溶液为中性时，溶质为氯化铵与氨水的混合物，A 错；稀醋酸加 水稀释过程中电离程度增大，但氢离子浓度减小，PH 增大，B 错；饱和石灰水加入 CaO，恢复室温仍是其饱和溶液，即 OH-浓度不变，C 正确；胶体不带电，氢氧化铁胶粒带正 电，D 错。 30.（2012·广东·23）对于常温下 pH 为 2 的盐酸，叙述正确的是 A.c（H+）=c（Cl-）+c（OH-） B.与等体积 pH=12 的氨水混合后所得溶液显酸性 C.由 H2O 电离出的 c（H+）=1.0×10-12mol·L-1 D.与等体积 0.01 mol·L-1 乙酸钠溶液混合后所得溶液中：c（Cl-）=c（CH3COO-） 【答案】C 【解析】电荷守恒 A 对。B 氨水过量，显碱性。D，反应后生成乙酸和氯化钠，水溶液为酸 性。 31.（2011·山东·14）室温下向 10mL pH=3 的醋酸溶液中加入水稀释后，下列说法正确的 是 A.溶液中导电粒子的数目减少 B.溶液中 不变 C.醋酸的电离程度增大，c(H＋)亦增大 D.再加入 10mlpH=11 的 NaOH 溶液，混合液 pH=7 ( ) ( ) ( )HF aq F aq H aq− ++ 110.4 ·H KJ mol −∆ = + ( ) ( ) ( )c OH c HF c H− += + ( ) ( ) 0.1c F c Na mol− += = 1L− ( ) ( ) ( ) (c Na c F c OH c H− − − +> > > 3Cl )()( )( 3 3 − − • OHcCOOHCHc COOCHc 【答案】B 【解析】醋酸属于弱酸，加水稀释有利于醋酸的电离，所以醋酸的电离程度增大，同时溶液 中导电粒子的数目会增大，由于溶液体积变化更大，所以溶液的酸性会降低，即 c(H＋)、 c(CH3COO － ) 、 c(CH3COOH) 均 会 降 低 ， 因 此 选 项 A 、 C 均 不 正 确 ； 由 水 的 离 子 积 常 数 知 ， 所 以 ＝ 其中 表示醋酸的电离平衡常数，由于水的离子积常数和 醋酸的电离平衡常数均只与温度有关，所以选项 B 正确；pH=3 的醋酸说明醋酸的浓度大于 0.001mol/L，pH=11 的 NaOH 溶液说明氢氧化钠的浓度等于 0.001mol/L，因为在稀释过程中 醋酸的物质的量是不变的，因此加入等体积的 pH=11 的 NaOH 溶液时，醋酸会过量，因此溶 液显酸性，D 不正确。 32.（2011·全国 I·10） 将浓度为 0.1mol·L-1HF 溶液加水不断稀释，下列各量始终保持增大的是 A. c（H+） B. C. D. 【答案】D 【解析】HF 属于弱电解质，加水促进 HF 的电离平衡向右移动，即电离程度增大，但电离平 衡常数只与温度有关，所以选项 B 不变；但同时溶液的体积也增大，所以溶液的酸性会降低， 即 c(H+)、c(F-)和 c(HF)的浓度均降低，考虑到溶液中水还会电离出氢离子，所以稀释到一 定程度(即无限稀释时)，c(H+)就不在发生变化，但 c(F-) 和 c(HF)却一直会降低，所以选项 D 符合题意。 33.（2011·全国 II·6）等浓度的系列稀溶液：①乙酸、②苯酚、③碳酸、④乙醇，它们 的 PH 由小到大排列的正确是 A．④②③① B．③①②④ C．①②③④ D．①③②④ 【答案】D 【解析】乙酸、碳酸和苯酚的酸性依次降低，故 PH 依次增大。乙醇属于非电解质，PH 最大。 34.（2011·上海·19） 常温下用 pH 为 3 的某酸溶液分别与 pH 都为 11 的氨水、氢氧化钠溶液等体积混合得到 a、b 两种溶液，关于这两种溶液酸碱性的描述正确的是 A．b 不可能显碱性 B． a 可能显酸性或碱性 C．a 不可能显酸性 D．b 可能显碱性或酸性 【答案】AB 【解析】pH 都为 11 的氨水、氢氧化钠溶液，其浓度分别是大于 10－3mol/L 和等于 10－3mol/L， 由于 pH 为 3 的某酸溶液，其强弱未知。因此与 pH 为 11 的氨水反应时，都有可能过量；而 与 pH 为 11 的氢氧化钠溶液反应时酸可能过量或二者恰好反应。 35.（2010·全国卷 1·3）下列叙述正确的是 A．在醋酸溶液的 ，将此溶液稀释 1 倍后，溶液的 ，则 B．在滴有酚酞溶液的氨水里，加入 至溶液恰好无色，则此时溶液的 )()( −+ •= OHcHcKW )()( + − = Hc KOHc W )()( )( 3 3 − − • OHcCOOHCHc COOCHc W a W K K KCOOHCHc COOCHcHc =• • −+ )( )()( 3 3 aK )(HFK a )( )( + − Hc Fc )( )( HFc Hc + pH a= pH b= a b＞ 4NH Cl pH 7＜ C． 盐酸的 ， 盐酸的 D．若 1mL 的盐酸与 100mL 溶液混合后，溶液的 则 溶液的 【答案】D 【解析】A 若是稀醋酸溶液稀释则 C(H+)减小，pH 增大，b＞a，故 A 错误；B 酚酞的变色范 围是 pH= 8.0～10.0（无色→红色），现在使红色褪去，pH 不一定小于 7，可能在 7~8 之间， 故 B 错误；C 常温下酸的 pH 不可能大于 7，只能无限的接近 7；D 正确，直接代入计算可得 是正确，也可用更一般的式子：设强酸 pH=a，体积为 V1；强碱的 pH=b，体积为 V2,则有 10-aV1=10-(14-b)V2 ，现在 V1/V2=10-2,又知 a=1,所以 b=11 【点评】本题在第一轮复习至第三轮复习无时不在强调的基本问题考查就是第二册第三章 的问题，这次居然没有考离子浓度大小比较，而考这些，很简单，大家都喜欢！ 36.（2010·天津·4）下列液体均处于 25℃，有关叙述正确的是 A．某物质的溶液 p H < 7，则该物质一定是酸或强酸弱碱盐 B．p H ＝ 4.5 的番茄汁中 c(H + )是 p H ＝ 6.5 的牛奶中 c(H + )的 100 倍 C．AgCl 在同浓度的 CaCl2 和 NaCl 溶液中的溶解度相同 D．p H ＝ 5.6 的 CH3COOH 与 CH3COONa 混合溶液中，c(Na+) > c(CH3COO－) 【答案】B 【解析】某些强酸的酸式盐 pH＜7，如 NaHSO4，故 A 错；pH=4.5，c(H+)=10-4.5 mol·L-1， pH=6.5，其 c(H+)=10-6.5 mol·L-1，故 B 正确；同浓度的 CaCl2 溶液的 c(Cl-)是 NaCl 的两倍， 它们对 AgCl 沉淀溶解平衡的抑制程度不同，故 C 错；混合溶液显酸性，则 c(H+)>c(OH-)， 根据电荷守恒，c(CH3COO-)>c(Na+)，故 D 错。 题型二：电离常数的应用 37.（2017·江苏·14）常温下，Ka(HCOOH)=1.77×10−4，Ka(CH3COOH)=1.75×10−5， Kb(NH3·H2O) =1.76×10−5，下列说法正确的是（ ） A．浓度均为 0.1 mol·L−1 的 HCOONa 和 NH4Cl 溶液中阳离子的物质的量浓度之和：前者大于 后者 B．用相同浓度的 NaOH 溶液分别滴定等体积 pH 均为 3 的 HCOOH 和 CH3COOH 溶液至终点，消 耗 NaOH 溶液的体积相等 C．0.2 mol·L−1 HCOOH 与 0.1 mol·L−1 NaOH 等体积混合后的溶液中：c(HCOO−) + c(OH−) = c(HCOOH) + c(H+) D．0.2 mol·L−1 CH3COONa 与 0.1 mol·L−1 盐酸等体积混合后的溶液中(pH c(Cl−) >c(CH3COOH) >c(H+) 【答案】AD 【解析】 31.0 10 mol/L−× pH 3.0= 81.0 10 mol/L−× pH 8.0= pH 1= NaOH pH 7= NaOH pH 11= 10 14 2 1 −+=⇒ ba V V 38.（2017·江苏·20）砷（As）是一些工厂和矿山废水中的污染元素，使用吸附剂是去除 水中砷的有效措 施之一． （1）将硫酸锰、硝酸钇与氢氧化钠溶液按一定比例混合，搅拌使其充分反应，可获得一种 砷的高效吸附剂 X，吸附剂 X 中含有 CO32-，其原因是___． （2）H3AsO3 和 H3AsO4 水溶液中含砷的各物种的分布分数（平衡时某物种的浓度占各物种 浓度之和的分数）与 pH 的关系分别如图-1 和图-2 所示． ①以酚酞为指示剂（变色范围 pH 8.0～10.0），将 NaOH 溶液逐滴加入到 H3AsO3 溶液中， 当溶液由无色变为浅红色时停止滴加．该过程中主要反应的离子方程式为___． ②H3AsO4 第一步电离方程式 H3AsO4⇌H2AsO4-+H+的电离常数为 Ka1，则 pKa1=___ （p Ka1=-lg Ka1 ）． （3）溶液的 pH 对吸附剂 X 表面所带电荷有影响．pH=7.1 时，吸附剂 X 表面不带电荷； pH>7.1 时带负电荷，pH 越高，表面所带负电荷越多；pHKHB>KHD B．滴定至 P 点时，溶液中：c(B－)>c(Na＋)>c(HB)>c(H＋)>c(OH－) C．pH＝7 时，三种溶液中：c(A－)＝c(B－)＝c(D－) D．当中和百分数达 100%时，将三种溶液混合后： c(HA)＋c(HB)＋c(HD)＝c(OH－)－c(H ＋) 【答案】C 【解析】A 项，根据图像知，在未滴加 NaOH 溶液时，0.1 mol·L－1 的三种酸(HA、HB 和 HD) 溶液的 pH，说明三种酸均为弱酸，且 HA 的 pH 最小、酸性最强，HD 的 pH 最大、酸性最弱， 因酸性越强，电离常数越大，故 KHA>KHB>KHD，正确； B 项，滴定至 P 点时，溶液中未反应的 HB 与生成的 NaB 的浓度相等，且溶液呈酸性，说明 HB 的电离程度大于 B－水解程度，故 c(B －)>c(Na＋)>c(HB)>c(H＋)>c(OH－)，正确；C 项，pH＝7 时，三种离子的浓度分别等于 c(Na ＋)，然而三种溶液中阴离子水解程度不同，加入的 NaOH 的体积不同，故三种阴离子的浓度 也不同，错误；D 项，根据质子守恒即可得出，三种溶液混合后溶液的质子守恒关系：c(HA) ＋c(HB)＋c(HD)＝c(OH－)－c(H＋)，正确。 40.（2016·浙江·12）苯甲酸钠（ ，缩写为 NaA）可用作饮料的防腐剂。研究 表明苯甲酸（HA）的抑菌能力显著高于 A–。已知 25 ℃时，HA 的 Ka=6.25×10–5，H2CO3 的 Ka1=4.17×10–7，Ka2=4.90×10–11。在生产碳酸饮料的过程中，除了添加 NaA 外，还需加压 充入 CO2 气体。下列说法正确的是（温度为 25℃，不考虑饮料中其他成分）（ ） A．相比于未充 CO2 的饮料，碳酸饮料的抑菌能力较低 B．提高 CO2 充气压力，饮料中 c(A–)不变 C．当 pH 为 5.0 时，饮料中 =0.16 D．碳酸饮料中各种粒子的浓度关系为：c(H+)=c(HCO3－)+c(CO32－)+c(OH–)–c(HA) 【答案】C 【解析】由题中信息可知，苯甲酸（HA）的抑菌能力显著高于 A-，充 CO2 的饮料中 HA 的浓 度较大，所以相比于未充 CO2 的饮料，碳酸饮料的抑菌能力较高，故 A 错误；B．提高 CO2 充 气压力，CO2+H2O+A− HA+HCO3-，平衡右移，饮料中 c(A–)减小，B 项错误；C．当 pH 为 5.0 时，饮料中 ＝c(H+)÷Ka＝10-5÷（6.25×10–5）＝0.16,C 项正确；D．根据电荷 守 恒 得 c(H+)+c(Na+) ＝ c(HCO3-)+2c(CO32-)+c(OH-)+c(A-) ， 根 据 物 料 守 恒 得 c(Na+) ＝ c(A-)+c(HA)，两式联立，消去 c(Na+)得 c(H+)＝c(OH-)+c(HCO3-)+2c(CO32-)-c(HA)，D 错误； (HA) (A ) c c − (HA) (A ) c c − 答案选 C。 41.（2015·海南·11）下列曲线中，可以描述乙酸（甲，Ka=1．8×10-5）和一氯乙酸（乙， Ka=1．4×10-3）在水中的电离度与浓度关系的是（ ） 【答案】B 【解析】 42.（2014·山东·29）(3)实验室可用 NaOH 溶液吸收 NO2，反应为 2NO2＋2NaOH===NaNO3＋ NaNO2＋H2O。含 0.2 mol NaOH 的水溶液与 0.2 mol NO2 恰好完全反应得 1 L 溶液 A，溶液 B 为 0.1 mol·L－1 的 CH3COONa 溶液，则两溶液中 c(NO－3 )、c(NO－2 )和 c(CH3COO－)由大到小的 顺序为____________________________________________。(已知 HNO2 电离常数 Ka＝ 7.1×10－4 mol·L－1，CH3COOH 的电离常数 Ka＝1.7×10－5 mol·L－1) 可使溶液 A 和溶液 B 的 pH 相等的方法是________。 a．向溶液 A 中加适量水 b．向溶液 A 中加适量 NaOH c．向溶液 B 中加适量水 d．向溶液 B 中加适量 NaOH 【答案】(3)c(NO－3 )>c(NO－2 )>c(CH3COO－) b、c 【解析】(1)反应(Ⅰ)×2－反应(Ⅱ)即得到反应：4NO 2(g)＋2NaCl(s) 2NaNO3(s)＋ 2NO(g)＋Cl2(g)，利用平衡常数定义可知该反应平衡常数 K＝ K K2。(2)平衡时容器中 n(ClNO) ＝7.5×10－3mol·L－1·min－1×10 min×2 L＝0.15 mol，则平衡后 n(Cl2)＝0.1 mol－ 1 2 ×0.15 mol＝0.025 mol；NO 的转化率＝ 0.15 mol 0.2 mol ×100%＝75%；若恒压下达到平衡态相当 于将原平衡加压，平衡正向移动，NO 的转化率增大；平衡常数只与温度有关，恒压下达到 平衡的平衡常数与原平衡常数相等；因该反应为放热反应，升高温度，反应逆向进行，反应 平衡常数减小 。(3)反应后得到溶液 A 为物质的量浓度均为 0.1 mol/L 的 NaNO2 与 NaNO3 的混 合溶液，利用已知电离常数可知 CH3COO－水解程度大于 NO－2 ，NO－3 不发生水解，两溶液中 c(NO －3 )＞c(NO－2 )＞c(CH3COO－)；利用 CH3COO－水解程度大于 NO －2 可知溶液 B 的碱性强于溶液 A， 为使溶液 A、B 的 pH 相等，可采取的措施有向溶液 A 中加适量 NaOH 或向 B 溶液中加入适量 水稀释或向 B 溶液中加入适量稀醋酸等。 43.（2013·上海·19）部分弱酸的电离平衡常数如下表： 弱酸 HCOOH HCN H2CO3 电离平衡常数 （25℃） Ki=1.77×10-4 Ki=4.9×10-10 Ki1=4.3×10-7 Ki2=5.6×10-11 下列选项错误的是 A.2CN-+H2O+CO2→2HCN+CO32- B.2HCOOH+CO32-→2HCOO-+H2O+CO2↑ C.中和等体积、等 pH 的 HCOOH 和 HCN 消耗 NaOH 的量前者小于后者 D.等体积、等浓度的 HCOONa 和 NaCN 溶液中所含离子总数前者小于后者 【答案】AD 【解析】因 Ka1(H2CO3)＞Ka1(HCN)＞Ka2(H2CO3)，故 HCN 可与 CO32-发生反应生成 CN-和 HCO3-，因此向含 CN-离子的溶液中通入 CO2 发生反应为：CN-+H2O+CO2＝HCN+HCO3-，A 项错 误；利用甲酸与碳酸的电离平衡常数可知酸性：HCOOH＞H2CO3，则 HCOOH 可与碳酸盐作用生 成甲酸盐和 CO2、H2O，B 项正确；酸性：HCOOH＞HCN，故等 pH 的 HCOOH 和 HCN 相比，HCN 的物质的量浓度大，所以中和等体积、等 pH 的 HCOOH 和 HCN 消耗 NaOH 的量前者小于后者， C 项 正 确 ； 在 等 体 积 、 等 浓 度 的 HCOONa 和 NaCN 溶 液 中 ， 均 存 在 ： c(Na+)+c(H+) ＝ c(R-)+c(OH-)[R-＝HCOO-或 CN-]，因 CN-水解程度大，则在 NaCN 溶液中 c(H+)较小，而两 溶液中 c(Na+)相等，故两溶液中所含离子数目前者大于后者，A 项错误。 44.（2013·山东·29）（4）25℃时，H2SO3 HSO3-+H+的电离常数 Ka＝1×10-2mol/L， 则该温度下 NaHSO3 的水解平衡常数 Kh=mol/L。若向 NaHSO3 溶液中加入少量的 I2，则溶液 中 c(H2SO3) c(HSO3—)将（填“增大”“减小”或“不变”）。 【答案】（4）1.0×10-12；增大 【解析】 (4)Ka＝ [HSO3 - ]·[H + ] [H2SO3] ,HSO3-＋H2O H2SO3＋OH-,Kb＝ [H2SO3]·Kw [HSO3 - ]·[H + ]＝1.0×102×1.0×10-14＝1.0×10-12,当加入少量 I2 时，溶液酸性增 强，[H+]增大，但是温度不变，Kb 不变，则 [H2SO3] [HSO3 - ]增大。 45.（2010·浙江·26）已知：①25℃时弱电解质电离平衡数：Ka（CH3COOH）＝ ， Ka（HSCN）＝0.13；难溶电解质的溶度积常数：Kap（CaF2）＝ ②25℃时， mol·L-1 氢氟酸水溶液中，调节溶液 pH（忽略体积变化），得到 c（HF）、c（F-） 与溶液 pH 的变化关系，如下图所示： 51.8 10−× 101.5 10−× 32.0 10−× 请根据以下信息回答下旬问题： 图 2 （1）25℃时，将 20mL 0.10 mol·L-1 CH3COOH 溶液和 20mL 0.10 mol·L-1HSCN 溶液分别与 20mL 0.10 mol·L-1NaHCO3 溶液混合，实验测得产生的气体体积（V）随时间（t）变化的示 意图为图 2 所示：反应初始阶段，两种溶液产生 CO2 气体的速率存在明显差异的原因是，反 应结束后所得两溶液中，c（CH3COO-）c（SCN-）（填“＞”、“＜”或“＝”） （2）25℃时，HF 电离平衡常数的数值 Ka ，列式并说明得出该常数的理由。 （3） mol·L-1HF 溶液与 mol·L-1 CaCl2 溶液等体积混合，调节混合液 pH 为 4.0（忽略调节混合液体积的变化），通过列式计算说明是否有沉淀产生。 【答案】（1）两种酸的电离度不同导致溶液中起始反应时 H+浓度不同引起反应速率的不同。 c（CH3COO-）＜c（SCN-）。 （2）HF 电离平衡常数 Ka=【c（H+）* c（F-）】/ c（HF）,其中 c（H+）、 c（F-）、 c （HF）都是电离达到平衡时的浓度，选择中间段图像求解。根据图像：PH=4 时，c（H +） =10-4， c（F-）=1.6×10-3、 c（HF）=4.0×10-4。Ka=0.4×10-3。 （3）有少量沉淀产生。 【解析】信息分析：①HSCN 比 CH3COOH 易电离，CaF2 难溶。②F-PH=6,PH=0 时以 HF 存在。 F-与 HF 总量不变。（1）相同的起始条件，只能是因为两种酸的电离度不同导致溶液中起始 反应时 H+浓度不同引起反应速率的不同。反应结束后，溶质为 CH3COONa 和 NaSCN,因 CH3COOH 酸性弱于 HSCN，故 CH3COONa 水解程度大，c（CH3COO-）＜c（SCN-）。（2）HF 电离平衡常 数 Ka=【c（H+）* c（F-）】/ c（HF）,其中 c（H+）、 c（F-）、 c（HF）都是电离达到平 衡时的浓度，选择中间段图像求解。根据图像：PH=4 时，c（H +）=10-4， c（F-）=1.6× 10-3、 c（HF）=4.0×10-4。Ka=0.4×10-3。 （3）PH=4.0，则 c（H+）=10-4,此时：根据 HF 电离，产生的 c（F-）=1.6×10-3，而溶 液中的 c（Ca 2+）=2.0×10-4。c2（F-）×c（Ca 2+）=5.12×10-10，5.12×10-10 大于 Kap （CaF2）＝ ，此时有少量沉淀产生。 【教与学提示】本题比较全面地考察了电离平衡常数与溶解平衡常数的知识内容。要求学生 会读图，要掌握平衡常数的表达式和含义：平衡时的溶液中的各种相关离子的浓度。要理解 溶解平衡的含义：达到饱和溶液时的最大值，大于则沉淀析出，小于则不析出。明确平衡常 数是随温度变化的，不随溶液中的离子浓度的实际值而发生变化。在平衡常数的教学中，可 以设计一个关于化学平衡常数、电离平衡常数、沉淀溶解平衡常数的专题，有比较，有触类 旁通地系统地研究和学习平衡常数问题。26 题再一次说明，平衡常数的题目不再只是说要 考，而总是回避大题的内容。难点突破在高考复习中意义重大。也再一次说明，高考的热点 往往和大学基础要求有联系。 ≈ -34.0 10× -44.0 10× 101.5 10−×