第 2 章 分子结构与性质
2.2.2 杂化轨道理论
一.选择题(共 10 小题)
1.如图所示,在乙烯分子中有 5 个s 键、1 个 π 键,下列表述正确的是( )
A.C、H 之间是 2sp 杂化轨道形成的键,C、C 之间是未参加杂化的 2p 轨道形成的 π 键
B.C、C 之间是 2sp 杂化轨道形成的键,C、H 之间是未参加杂化的 2p 轨道形成的 π 键
C. 2sp 杂化轨道形成 σ 键,未杂化的 2p 轨道形成 π 键
D. 2sp 杂化轨道形成 π 键,未杂化的 2p 轨道形成 σ 键
【答案】C
【解析】
A. C、C 之间除未参加杂化的 2p 轨道形成的 π 键外,还有 2sp 杂化轨道形成的 σ 键,故 A 错误;
B. C、H 之间 2sp 杂化轨道形成的 σ 键,故 B 错误;
C. 2sp 杂化轨道形成 σ 键,未杂化的 2p 轨道形成 π 键,故 C 正确;
D. 2sp 杂化轨道形成 σ 键,未杂化的 2p 轨道形成 π 键,故 D 错误;
故选 C。
2.以下有关杂化轨道的说法中正确的是( )
A.sp3 杂化轨道中轨道数为 4,且 4 个杂化轨道能量相同
B.杂化轨道既可能形成σ键,也可能形成π键
C.杂化轨道不能容纳孤电子对
D.sp2 杂化轨道最多可形成 2 个σ键
【答案】A
【解析】
A. 杂化前后轨道数目不变,杂化后轨道能量相同,因此 sp3 杂化轨道中轨道数为 4,且 4 个杂化轨道能量相同,
故 A 正确;
B. 杂化轨道只能形成σ键,π键是未参与杂化的 p 轨道形成的,故 B 错误;
C. 杂化轨道可以容纳孤电子对,比如氨气,故 C 错误;
D. sp2 杂化,轨道数目有 3 个,因此最多可形成 3 个σ键,故 D 错误。
故选 A。
3.下列有关杂化轨道的说法不正确的是( )
A.原子中能量相近的某些轨道,在成键时能重新组合成能量相等的新轨道
B.轨道数目杂化前后可以相等,也可以不等
C.杂化轨道成键时,要满足原子轨道最大重叠原理、最小排斥原理
D.杂化轨道可分为等性杂化轨道和不等性杂化轨道
【答案】B
【解析】
A.原子中能量相近的某些轨道,在成键时重新组合成能量相等的新轨道的过程称为杂化,所形成的新轨道称杂化
轨道,A 项正确;
B.轨道数目杂化前后一定相等,B 项错误;
C.杂化改变了原子轨道的形状和方向,杂化轨道的形状更利于原子轨道间最大程度地重叠,杂化轨道力图在空间
取最大夹角分布,使相互间的排斥最小,杂化轨道形成的键更稳定,C 项正确;
D.杂化轨道可分为等性杂化轨道和不等性杂化轨道,如 CH4 中 C 为等性 sp3 杂化,H2O 中 O 为不等性 sp3 杂化,
D 项正确;
故选 B。
4.下列有关乙烯和苯分子中的化学键描述正确的是( )
A.苯分子中每个碳原子的 2sp 杂化轨道中的其中一个形成大 键
B.乙烯分子中 C-H 键是 2sp 杂化轨道形成的 σ 键 C C 键是未参加杂化的 2p 轨道形成的 π 键
C.苯分子中碳碳键是 2sp 杂化轨道形成的 σ 键, C-H 键是未参加杂化的 2p 轨道形成的 π 键
D.乙烯和苯分子中每个碳原子都以 2sp 杂化轨道形成 σ 键,未杂化的 2p 轨道形成 π 键
【答案】D
【解析】
A.苯分子中每个碳原子的未参加杂化的 2p 轨道用来形成大 键,每个碳原子都以 2sp 杂化方式形成 键,选项
A 错误;
B.乙烯分子中C H 键是 2s sp 形成的 键, C C 键包含未参加杂化的 2p 轨道“肩并肩”形成的一个 键和
2sp 杂化轨道形成的一个 键,选项 B 错误;
C.苯分子中 C H 键是 2s sp 形成的 键,碳碳键包含 2sp 杂化轨道形成的 键和未参加杂化的 2p 轨道形成的
键,选项 C 错误。
D.乙烯和苯分子中每个碳原子都以 2sp 杂化轨道形成 σ 键,未杂化的 2p 轨道形成 π 键,选项 D 正确;
答案选 D。
5.下列对 sp3、sp2、sp 杂化轨道的夹角的比较,得出结论正确的是
A.sp 杂化轨道的夹角最大 B.sp2 杂化轨道的夹角最大
C.sp3 杂化轨道的夹角最大 D.sp3、sp2、sp 杂化轨道的夹角相等
【答案】A
【解析】
sp 杂化的空间构型是直线型,夹角 180º,sp3 杂化的空间构型为正四面体,夹角是 107 º28′,sp2 杂
化的空间构型为平面形,夹角是 120 º,因此 sp 杂化轨道的夹角最大,故 A 正确。
6.乙烯分子中含有 4 个 C—H 键和 1 个 C=C 键,6 个原子在同一平面上。下列关于乙烯分子的成键情况分析正
确的是 ( )
①每个 C 原子的 2s 轨道与 2p 轨道杂化,形成两个 sp 杂化轨道 ②每个 C 原子的 2s 轨道与 2 个 2p 轨道杂化,
形成 3 个 sp2 杂化轨道 ③每个 C 原子的 2s 轨道与 3 个 2p 轨道杂化,形成 4 个 sp3 杂化轨道 ④每个 C 原子的
3 个价电子占据 3 个杂化轨道,1 个价电子占据 1 个 2p 轨道
A.①③ B.②④ C.①④ D.②③
【答案】B
【解析】
乙烯分子中每个 C 原子与 1 个 C 原子和 2 个 H 原子成键,必须形成 3 个σ键,6 个原子在同一平面上,则键角为
120°,为 sp2 杂化,形成 3 个 sp2 杂化轨道,1 个价电子占据 1 个 2p 轨道,2 个 C 原子成键时形成 1 个π键,②④
正确,故选 B。
故选 B。
7.用 Pauling 的杂化轨道理论解释甲烷分子的四面体结构,下列说法不正确的是( )
A.C 原子的四个杂化轨道的能量一样
B.C 原子的 sp3 杂化轨道之间夹角一样
C.C 原子的 4 个价电子分别占据 4 个 sp3 杂化轨道
D.C 原子有 1 个 sp3 杂化轨道由孤对电子占据
【答案】D
【解析】
A.杂化前的轨道能量不同,形成杂化轨道后能量就完全一样,A 项正确;
B.杂化轨道之间的夹角也是一样的,B 项正确;
C.形成杂化轨道后,碳原子原来的 4 个价电子将分别占据 4 个杂化轨道,C 项正确;
D.形成杂化轨道后,碳原子原来的 4 个价电子将分别占据 4 个杂化轨道,D 项错误;
答案选 D。
8.在 分子中,羰基与甲基碳原子成键时所采取的杂化方式分别为( )
A.sp2 杂化;sp2 杂化 B.sp3 杂化;sp3 杂化
C.sp2 杂化;sp3 杂化 D.sp 杂化;sp3 杂化
【答案】C
【解析】
在 CH3COCH3(丙酮)分子中,羰基碳原子含有 3 个σ键且不含孤电子对,所以采用 sp2 杂化,甲基碳原子含有 4
个σ键且不含孤电子对,所以采用 sp3 杂化;正确选项 C。
9.根据价层电子对互斥理论及原子轨道的杂化理论判断 3NF 分子的 VSEPR 模型名称和中心原子的杂化方式为
( )
A.直线形 sp 杂化 B.四面体形 3sp 杂化
C.三角锥形 3sp 杂化 D.三角形 2sp 杂化
【答案】B
【解析】
根据公式计算中心原子的杂化方式:中心原子成键数+(中心原子的价电子数±电荷数-配原子价电子数×配原子
个数)/2 。
3NF 分子: 5 3 13 42
,采取 3sp 杂化, VSEPR 模型为四面体型;答案选 B。
10.下列分子中,各分子的立体构型和中心原子的杂化方式均正确的是( )
A.NH3 平面三角形 sp3 杂化 B.CCl4 正四面体 sp3 杂化
C.H2O V 形 sp2 杂化 D.CO32﹣ 三角锥形 sp3 杂化
【答案】B
【解析】
根据价层电子对互斥理论确定分子空间构型及中心原子杂化方式,价层电子对数=配原子个数+孤电子对数。
A、NH3 中心原子的价层电子对数=3+ 1
2
(5-3×1)=4,N 的杂化方式为 sp3,含有一对孤电子对,分子的立体构
型为三角锥形,选项 A 错误;
B、CCl4 中心原子的价层电子对数=4+ 1
2
(4-4×1)=4,C 的杂化方式为 sp3,没有孤电子对,分子的立体构型为
正四面体,选项 B 正确;
C、H2O 中心原子的价层电子对数=2+ 1
2
(6-2×1)=4,O 的杂化方式为 sp3,含有两对孤电子对,分子的立体构
型为 V 形,选项 C 错误;
D、CO32- 中心原子的价层电子对数=3+ 1
2
(4+2-3×2)=3,C 的杂化方式为 sp2,没有孤电子对,分子的立体构型
为平面三角形,选项 D 错误;
答案选 B。
二、填空题(共 5 题)
11.(1)BCl3 中心原子的杂化方式为____。
(2)在 S 的氢化物(H2S)分子中,S 原子轨道的杂化类型是___。
(3)H2O 的分子构型为__,中心原子的杂化轨道类型为__。COCl2 中心原子的杂化轨道类型为__。
(4)在硅酸盐中,Si 4-
4O 四面体[如图(a)]通过共用顶角氧离子可形成岛状、链状、层状、骨架网状四大类结构型
式。图(b)为一种无限长单链结构的多硅酸根,其中 Si 原子的杂化形式为___。
【答案】sp2 sp3 V 形(或角形) sp3 sp2 sp3
【解析】
(1)BCl3 中价层电子对数为 3+ 3 1 3
2
=3;
(2)在 S 的氢化物(H2S)分子中,S 原子价层电子对个数=2+ 6 2 1
2
=4 且含有 2 个孤电子对,根据价层电子对互
斥理论判断 Y 原子轨道的杂化类型;
(3)水分子中 O 原子价层电子对个数=2+ 6 2 1
2
=4 且含有 2 个孤电子对,再判断分子构型及杂化轨道类型;COCl2
中心原子 C 原子与 O 之间一个σ键,与 Cl 之间一个σ键,共形成 3 个σ键,无孤对电子;
(4)硅酸盐中的硅酸根(SiO44-)为正四面体结构,中心原子 Si 原子成 4 个σ键,无孤对电子。
(1)BCl3 中价层电子对数为 3+ 3 1 3
2
=3,硼原子为 sp2 杂化;
(2)在 S 的氢化物(H2S)分子中,S 原子价层电子对个数=2+ 6 2 1
2
=4 且含有 2 个孤电子对,根据价层电子对互
斥理论判断 S 原子轨道的杂化类型为 sp3;
(3)水分子中 O 原子形成 2 个σ键、含有 2 对孤电子对,杂化轨道数目为 4,为 sp3 杂化,所以分子构型为 V 形;
COCl2 中 C 原子成 3 个σ键、1 个π键,没有孤电子对,C 原子采取 sp2 杂化;
(4)硅酸盐中的硅酸根(SiO44-)为正四面体结构,所以中心原子 Si 原子采取了 sp3 杂化方式。
12.计算下列分子或离子中的价电子对数,并根据已学填写下表
物质
价电子
对数
成键电子
对数
孤电子
对数
中心原子杂化
轨道类型
杂化轨道/电子对
空间构型
轨道
夹角
分子空间
构型
键角
CO2
BF3
CH4
H2O
NH3
PCl3
【答案】
物质
价电子
对数
成键电
子对数
孤电子
对数
中心原子
杂化轨道
类型
杂化轨道/电子对
空间构型 轨道夹角
分子空
间构型
键角
CO2 2 2 0 sp 直线形 180° 直线形 180°
BF3 3 3 0 sp2 平面三角形 120°
平面三
角形
120°
CH4 4 4 0 sp3 正四面体 109°28"
正四面
体
109°28"
H2O 4 2 2 sp3 正四面体