高考化学考点一遍过考点39 化学平衡的移动

一、化学平衡的移动 1．化学平衡的移动 （1）定义 达到平衡状态的反应体系，条件改变，引起平衡状态被破坏的过程。 （2）化学平衡移动的过程 2．影响化学平衡移动的因素 （1）温度：在其他条件不变的情况下，升高温度，化学平衡向吸热反应方向移动；降低温度，化学平 衡向放热反应方向移动。 （2）浓度：在其他条件不变的情况下，增大反应物浓度或减小生成物浓度，化学平衡向正反应方向移 动；减小反应物浓度或增大生成物浓度，化学平衡向逆反应方向移动。 （3）压强：对于反应前后总体积发生变化的化学反应，在其他条件不变的情况下，增大压强，化学平 衡向气体体积减小的方向移动；减小压强，化学平衡向气体体积增大的方向移动。 （4）催化剂：由于催化剂能同时同等程度地增大或减小正反应速率和逆反应速率，故其对化学平衡的 移动无影响。 3．勒夏特列原理 在密闭体系中，如果改变影响化学平衡的一个条件(如温度、压强或浓度等)，平衡就向能够减弱这种改 变的方向移动。 二、外界条件对化学平衡移动的影响 1．外界条件的变化对速率的影响和平衡移动方向的判断 在一定条件下，浓度、压强、温度、催化剂等外界因素会影响可逆反应的速率，但平衡不一定发生移 动，只有当 v 正≠v 逆时，平衡才会发生移动。对于反应 mA(g)+nB(g) pC(g)+qD(g)，分析如下： 条件改变的时刻 v 正的变化 v 逆的变化 v 正与 v 逆 的比较 平衡移动方向 浓度 增大反应物的浓度 增大 不变 v 正>v 逆 向正反应方向移动 减小反应物的浓度 减小 不变 v 正＜v 逆 向逆反应方向移动 增大生成物的浓度 不变 增大 v 正＜v 逆 向逆反应方向移动 减小生成物的浓度 不变 减小 v 正>v 逆 向正反应方向移动 压强（通过 改 变 体 积 使 压 强 变 化） m+n>p+q 增大压强 增大 增大 v 正>v 逆 向正反应方向移动 减小压强 减小 减小 v 正＜v 逆 向逆反应方向移动 m+nv 逆 向正反应方向移动 m+n=p+q 增大压强 增大 增大 v 正=v 逆 平衡不移动 减小 压强 减小 减小 v 正=v 逆 平衡不移动 容积不变充入 He 不变 不变 v 正=v 逆 平衡不移动 压 强 不 变 充入 He m+n＞p+q 减小 减小 v 正＜v 逆 向逆反应方向移动 m+n=p+q 减小 减小 v 正=v 逆 平衡不移动 m+n＜p+q 减小 减小 v 正＞v 逆 向正反应方向移动 温度 ΔH＜0 升高温度 增大 增大 v 正＜v 逆 向逆反应方向移动 降低温度 减小 减小 v 正>v 逆 向正反应方向移动 ΔH>0 升高温度 增大 增大 v 正>v 逆 向正反应方向移动 降低 温度 减小 减小 v 正＜v 逆 向逆反应方向移动 催化剂 使用正催化剂 增大 增大 v 正=v 逆 平衡不移动 使用负催化剂 减小 减小 v 正=v 逆 平衡不移动 2．浓度、压强和温度对平衡移动影响的几种特殊情况 （1）改变固体或纯液体的量，对平衡无影响。 （2）当反应混合物中不存在气态物质时，压强的改变对平衡无影响。 （3）对于反应前后气体体积无变化的反应，如 H2(g)+I2(g) 2HI(g)，压强的改变对平衡无影响。但 增大（或减小）压强会使各物质的浓度增大（或减小），混合气体的颜色变深（或浅）。 （4）恒容时，同等程度地改变反应混合物中各物质的浓度时，应视为压强的影响，增大（减小）浓度 相当于增大（减小）压强。 （5）在恒容容器中，当改变其中一种气态物质的浓度时，必然会引起压强的改变，在判断平衡移动的 方向和物质的转化率、体积分数变化时，应灵活分析浓度和压强对化学平衡的影响。若用α表示物质的转化 率，φ表示气体的体积分数，则： ①对于 A(g)+B(g) C(g)类反应，达到平衡后，保持温度、容积不变，加入一定量的 A，则平衡向正 反应方向移动，α(B)增大而α(A)减小，φ(B)减小而φ(A)增大。 ②对于 aA(g) bB(g)或 aA(g) bB(g)+cC(g)类反应，达到平衡后，保持温度、容积不变，加入 一定量的 A，平衡移动的方向、A 的转化率变化，可分以下三种情况进行分析： 特点 示例 改变 分析 移动方向 移动结果 Ⅰ Δn>0 PCl5(g) PCl3(g)+Cl2(g) 充入 PCl5 c(PCl5)增大，v 正>v 逆，但 压强增大不利于 PCl5 的 分解 正反应方 向 α(PCl5)减小， φ(PCl5)增大 Ⅱ Δn=0 2HI(g) H2(g)+I2(g) 充入 HI c(HI)增大，v 正>v 逆，压 强增大，对 v 正、v 逆的影 响相同 α(HI)、φ（HI） 不变 Ⅲ Δnv 逆，同 时 压 强 增 大 更 有 利 于 NO2 的转化 α(NO2)增大， φ(NO2)减小 三、化学平衡图象题的解题方法 化学平衡图象类试题是高考的热点题型，该类试题经常涉及到的图象类型有物质的量(浓度)、速率—时 间图象，含量—时间—温度(压强)图象，恒温、恒压曲线等，图象中蕴含着丰富的信息量，具有简明、直观、 形象的特点，命题形式灵活，难度不大，解题的关键是根据反应特点，明确反应条件，认真分析图象充分 挖掘蕴含的信息，紧扣化学原理，找准切入点解决问题。该类题型在选择题和简答题中都有涉及，能够很 好地考查学生分析问题和解决问题的能力，在复习备考中应引起足够的重视。 1．常见的化学平衡图象 以可逆反应 aA(g)＋bB(g) cC(g) ΔH＝Q kJ·mol−1 （1）含量—时间—温度(或压强)图： (曲线 a 用催化剂，b 不用催化剂或化学计量数 a＋b＝c 时曲线 a 的压强大于 b 的压强) (T2>T1，ΔH>0) (T1c) (p1>p2，a＋bc，则 p1> p2>p3，ΔHT2，则ΔH>0，a＋b>c) （3）速率−时间图象 根据 v−t 图象，可以很快地判断出反应进行的方向，根据 v 正、v 逆的变化情况，可以推断出外界条件的改 变情况。 以合成氨反应为例：N2(g)＋3H2(g) 2NH3(g) ΔHv(逆)的点是 3，v(正)T1，正反应是放热反应。 图 B 表示 p1c。 四、等效平衡 1．含义 （1）化学平衡状态与建立平衡的条件有关，与建立平衡的途径无关。 （2）对于同一可逆反应，在一定条件(恒温恒容或恒温恒压)下，无论是从正反应(反应物)、逆反应(生 成物)或从中间状态(既有反应物、也有生成物)开始，只要建立平衡后，平衡混合物中各组分的比例相同， 或各组分在混合物中的百分含量相等，这样的化学平衡互称为等效平衡。 （3）注意只是组分的百分含量相同，包括体积百分含量、物质的量百分含量或质量百分含量，而各组 分的浓度不一定相等。 2．审题方法 （1）注意反应特点：反应前后气体的物质的量是否发生变化。 （2）分清平衡建立的条件：是恒温恒压还是恒温恒容。 3．理解等效平衡的意义 （1）对于反应前后气体物质的量有变化的反应，如 2SO2(g)+O2(g) 2SO3(g)等温等压、等温等容下 建立平衡如下图： 容易得出 A 与 C 等效，A 与 D 不等效。因为 C→D 是对反应前后气体体积有变化的反应加压，平衡发 生了移动。 结论：对于反应前后气体物质的量有变化的反应，恒温恒压时只要起始加入的物质按方程式化学计量 数转化到方程式一侧，比例相同就可建立等效平衡；而恒温恒容时，则需起始加入的物质按方程式化学计 量数转化到方程式一侧，完全相同才能建立等效平衡，因为反应物物质的量的变化会引起平衡的移动。 （2）对于反应前后气体物质的量没有变化的反应，如：H2(g)+I2(g) 2HI(g)等温等压、等温等容下 建立平衡如下图： 容易得出 A 与 C 等效，A 与 D 等效。因为 C→D 平衡不发生移动。对反应前后气体体积不变的反应加 压，平衡不移动。 结论：对于反应前后气体物质的量不变的反应，无论是恒温恒压还是恒温恒容，只要加入的物质按方 程式化学计量数转化到方程式一侧，比例相同就可建立等效平衡。 考向一 外界条件对化学平衡的影响 典例 1 将 NO2 装入带活塞的密闭容器中，当反应 2NO2(g) N2O4(g)达到平衡后，改变下列一个条件， 其中叙述正确的是 A．升高温度，气体颜色加深，则此反应为吸热反应 B．慢慢压缩气体体积，平衡向右移动，混合气体颜色变浅 C．慢慢压缩气体体积，若体积减小一半，压强增大，但小于原来的两倍 D．恒温恒容时，充入惰性气体，压强增大，平衡向右移动，混合气体的颜色变浅 【答案】C 1．在密闭容器中通入 A、B 两种气体，在一定条件下反应：2A(g)+B(g) 2C(g) ΔH0，工业上可利用此反应生产合成氨 原料气 H2。下列有关该反应的图象正确的是 【答案】C 3．向绝热恒容密闭容器中通入 SO2 和 NO2，一定条件下使反应 SO2(g)+NO2(g) SO3(g)+NO(g)达到平 衡，正反应速率随时间变化的示意图如图所示。由图可得出的正确结论是 A．反应在 c 点达到平衡状态 B．反应物浓度：a 点小于 b 点 C．升高温度该平衡正向移动 D．Δt1=Δt2 时，SO2 的转化率：a～b 段小于 b～c 段 考向四 化学平衡图象的综合分析 典例 1 运用化学反应原理研究化学反应有重要意义。 （1）硫酸生产中，SO2 催化氧化生成 SO3：2SO2(g)＋O2(g) 2SO3(g)，混合体系中 SO3 的百分含 量和温度的关系如图 1 所示(曲线上任何一点都表示平衡状态)。 ①若在恒温、恒压条件下向上述平衡体系中通入氦气，平衡________(填“向左”“向右”或“不”)移动。 ②若反应进行到状态 D 时，v 正________(填“>”“ （2）①D ②0.06 mol·L－1·min－1 d 4．乙苯催化脱氢制苯乙烯的反应： +H2(g) ΔH=+124 kJ·mol−1 工业上，通常在乙苯蒸气中掺混水蒸气(原料气中乙苯和水蒸气的物质的量之比为 1∶9)，控制反应温度 600 ℃，并保持体系总压为常压的条件下进行反应。在不同反应温度下，乙苯的平衡转化率和某催化剂 作用下苯乙烯的选择性(指除了 H2 以外的产物中苯乙烯的物质的量分数)示意图如下： （1）掺入水蒸气能提高乙苯的平衡转化率，解释说明该事实： 。 （2）控制反应温度为 600 ℃的理由是 。 考向五 等效平衡 典例 1 在密闭容器中进行 N2＋3H2 2NH3 反应，起始时 N2 和 H2 分别为 10 mol 和 30 mol，当达到平 衡时，N2 的转化率为 30%。若以 NH3 作为起始反应物，反应条件与上述反应相同时，要使其反应达到 平衡时各组成成分的物质的量分数与前者相同，则 NH3 的起始物质的量和它的转化率正确的是 A．40 mol 35% B．20 mol 30% C．20 mol 70% D．10 mol 50% 【答案】C 5．将 2 mol A 和 1 mol B 充入某密闭容器中发生反应：2A(g)+B(g) xC(g)，达到化学平衡后，C 的体积 分数为 a，假设该反应的条件分别和下列各选项的条件相同，下列判断正确的是 A．若在恒温恒压下：当 x=1 时，按 1.5 mol A、1 mol C 作为起始物质，达到平衡后，C 的体积分数仍为 a B．若在恒温恒容下：当 x=2 时，将 3 mol C 作为起始物质，达到平衡后，C 的体积分数仍为 a C．若在恒温恒压下：当 x=3 时，按 1 mol A、1 mol B、1 mol C 作为起始物质，达到平衡后，C 的体积 分数为 a D．若在恒温恒容下：按 0.6 mol A、0.3 mol B、1.4 mol C 作为起始物质，达到平衡后，C 的体积分数仍 为 a，则 x 为 2 或 3 1．已知反应 C(s)+H2O(g) CO(g)+H2(g) ΔH 在一定温度和压强下于密闭容器中达到平衡。下列叙述 正确的是 A．升高温度，平衡常数 K 增大，则ΔH0 B．压强 p1>p2>p3>p4 C．1 100 ℃该反应的平衡常数为 64 D．压强为 p4 时，在 Y 点：v(正)T1)其他条件相同时，下列图象正确的是 A． B． C． D． 6．已知 2SO2(g)+ O2(g) 2SO3(g) ΔH=-197 kJ·mol-1，向同温、同体积的三个密闭容器中分别充入气体： (甲)2 mol SO2 和 1 mol O2；(乙) 1 mol SO2 和 0.5 mol O2；(丙) 2 mol SO3。在恒温、恒容条件下反应达到 平衡时，下列关系一定正确的是 A．容器内压强 p：p 甲=p 丙>2p 乙 B．SO3 的质量 m：m 甲=m 丙>2m 乙 C．c(SO2)与 c(O2)之比 k：k 甲=k 丙>k 乙 D．反应放出或吸收热量的数值 Q：Q 甲=Q 丙>2Q 乙 7．在恒温恒压下，向密闭容器中充入 4 mol SO2 和 2 mol O2，发生如下反应：2SO2(g)＋O2(g) 2SO3(g) ΔH T1 3．[2016 江苏][双选]一定温度下，在 3 个体积均为 1.0 L 的恒容密闭容器中反应 2H2(g)+CO(g) CH3OH(g)达到平衡。下列说法正确的是 容器 温度/K 物质的起始浓度/mol·L−1 物质的平衡浓度/mol·L−1 c(H2) c(CO) c(CH3OH) c(CH3OH) Ⅰ 400 0.20 0.10 0 0.080 Ⅱ 400 0.40 0.20 0 Ⅲ 500 0 0 0.10 0.025 A．该反应的正反应放热 B．达到平衡时，容器Ⅰ中反应物转化率比容器Ⅱ中的大 C．达到平衡时，容器Ⅱ中 c(H2)大于容器Ⅲ中 c(H2)的两倍 D．达到平衡时，容器Ⅲ中的正反应速率比容器Ⅰ中的大 4．[2016 四川]一定条件下，CH4 与 H2O(g)发生反应：CH4(g)+H2O(g) CO(g)+3H2(g)，设起始 2 4 (H O) (CH ) n n =Z， 在恒压下，平衡时 (CH4)的体积分数与 Z 和 T(温度)的关系如图所示。下列说法正确的是 A．该反应的焓变ΔH>0 B．图中 Z 的大小为 a>3>b C．图中 X 点对应的平衡混合物中 2 4 (H O) (CH ) n n =3 D．温度不变时，图中 X 点对应的平衡在加压后 (CH4)减小 5．[2015 江苏][双选]在体积均为 1.0 L 的两恒容密闭容器中加入足量的相同的炭粉，再分别加入 0.1 mol CO2 和 0.2 mol CO2，在不同温度下反应 CO2(g)+C(s) 2CO(g)达到平衡，平衡时 CO2 的物质的量浓度 c(CO2) 随温度的变化如图所示(图中Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ点均处于曲线上)。下列说法正确的是 A．反应 CO2(g)+C(s) 2CO(g)的ΔS>0、ΔH2p 总(状态Ⅰ) C．体系中 c(CO)：c(CO，状态Ⅱ)v 逆(状态Ⅲ) 6．[2017 新课标Ⅱ]丁烯是一种重要的化工原料，可由丁烷催化脱氢制备。回答下列问题： （1）正丁烷（C4H10）脱氢制 1−丁烯（C4H8）的热化学方程式如下： ①C4H10(g)= C4H8(g)+H2(g) ΔH1 已知：②C4H10(g)+ 1 2 O2(g)= C4H8(g)+H2O(g) ΔH2=−119 kJ·mol−1 ③H2(g)+ 1 2 O2(g)= H2O(g) ΔH3=−242 kJ·mol−1 反应①的ΔH1 为________kJ·mol−1 。图（a）是反应①平衡转化率与反应温度及压强的关系图， x_________0.1（填“大于”或“小于”）；欲使丁烯的平衡产率提高，应采取的措施是__________（填标号）。 A．升高温度 B．降低温度 C．增大压强 D．降低压强 （2）丁烷和氢气的混合气体以一定流速通过填充有催化剂的反应器（氢气的作用是活化催化剂），出 口气中含有丁烯、丁烷、氢气等。图（b）为丁烯产率与进料气中 n（氢气）/n（丁烷）的关系。图中曲线 呈现先升高后降低的变化趋势，其降低的原因是___________。 （3）图（c）为反应产率和反应温度的关系曲线，副产物主要是高温裂解生成的短碳链烃类化合物。 丁烯产率在 590℃之前随温度升高而增大的原因可能是___________、____________；590℃之后，丁烯产率 快速降低的主要原因可能是_____________。 1．【答案】A 【解析】达平衡后，再加入 A，平衡正向移动，促进 B 的转化，即 B 的转化率增大，与图象符合，A 正确； 达平衡后，再加入 C，化学平衡逆向移动，则 A 的转化率减小，与图象不符合，B 错误；达平衡后，增大 压强，平衡正向移动，则 A 的质量分数减小，与图象不符合，C 错误；达平衡后，升高温度，化学平衡逆 向移动，由 M= m n 可知，反应逆向进行时 n 增大，m 不变，则混合气体平均摩尔质量减小，与图象不符合， D 错误。 2．【答案】D 【解析】化学反应速率之比等于化学方程式化学计量数之比，若 X 的反应速率为 0.2 mol·L−1·s−1，则 Z 的反应速率为 0.4 3 mol·L−1·s−1，A 错误；若向容器中充入氦气，恒容容器充入惰性气体，总压增大，分 压不变，平衡不移动，Y 的转化率不变，B 错误；升高温度，正、逆反应速率均增大，平衡向逆反应方 向移动，C 错误；设开始充入容器中的 X、Y 分别为 x mol 和 y mol，Y 的变化量为 a mol，由转化率可 知 3a x ∶ a y =37.5%∶25%，所以开始充入容器中的 X、Y 物质的量之比为 2∶1，D 正确。 4．【答案】（1）正反应方向气体分子数增加，加入水蒸气稀释，相当于起减压的效果 （2）600 ℃时，乙苯的转化率和苯乙烯的选择性均较高。温度过低，反应速率慢，转化率低；温度过高， 变式拓展 选择性下降。高温还可能使催化剂失活，且能耗大 【解析】（1）因为该容器内保持恒压，掺入水蒸气，相当于增大了容器的体积，而该反应的正反应是气 体的物质的量增大的反应，化学平衡向右移动，提高了乙苯的平衡转化率。 （2）从图象可知，600 ℃时，乙苯的转化率和苯乙烯的选择性均较高。如果温度过低，反应速率慢且转 化率低；如果温度过高，选择性下降。且高温还可能使催化剂失去活性，同时还会消耗更多的能量。 5．【答案】D 【解析】恒温恒压时，极值等比时两平衡等效，在 A 项中：     A B n n =  1.5 2 mol 1mol  ≠ 2 1 ，在 C 项中     A B n n = 21 3 11 3   = 5 4 ≠ 2 1 ，A、C 错误；恒温恒容下，当 x=2 时，将 3 mol C 作为起始物质，通过反应的化学 计量数之比换算成 A 和 B 的物质的量，则相当于起始时有 3 mol A 和 1.5 mol B，与起始充入 2 mol A 和 1 mol B 相比，压强增大，平衡右移，达平衡后，C 的体积分数增大，B 错误；若在恒温恒容下，按 0.6 mol A、0.3 mol B、1.4 mol C 作起始物质，若是 x=2，通过反应的化学计量数之比换算成 A 和 B 的物质的量 分别为 2 mol A、1 mol B，与原反应等效；但是若 x=3 时，反应方程式两边的气体化学计量数之和相等， 压强不影响平衡，由于加入的 A、B 的物质的量满足 2∶1，达到平衡时与原平衡也是等效平衡，所以 x=2、 x=3 都可以，D 正确。 1．【答案】D 【解析】本题考查影响化学平衡移动的因素，意在考查考生的分析能力。升高温度，平衡常数 K 增大， 说明平衡向正反应方向移动，故该反应的正反应是吸热反应，ΔH>0，A 错误；该反应为气体分子数增大 的反应，因此缩小容器体积，相当于增大压强，平衡逆向移动，n(CO)减小，但根据勒夏特列原理可知， c(CO)增大，B 错误；催化剂对化学平衡移动无影响，因此更换高效催化剂，H2O(g)的转化率不变，C 错 误；恒压条件下充入 N2，容器的体积增大，各组分浓度降低，相当于减小压强，则平衡正向移动，n(H2) 增大，D 正确。 考点冲关 3．【答案】C 【解析】本题考查化学平衡，意在考查考生对化学平衡理论的理解及应用能力。该反应为 CH4(g)+2H2O(g) CO2(g)+4H2(g)，根据题图知，0~4 min 内 CH4 减少的浓度为 0.5 mol·L-1，X 增加的浓 度为 0.5 mol·L-1，故 X 为 CO2，A 错误；温度不变时，增大压强，平衡常数不变，B 错误；反应在第 4 min 时第一次达到平衡状态，根据三段式法，有： 平衡常数 K≈0.91，C 正确；第 9 min 平衡时，根据三段式法，有： 平衡常数 K= 4 2 4.4 1.1 0.7 1.4   ≈300.5>0.91，故升高温度，平衡正向移动，该反应为吸热反应，D 错误。 【备注】CH4(g)+2H2O(g) CO2(g)+4H2(g) 起始(mol·L-1) 1.8 3.6 0 0 转化(mol·L-1) 0.5 1.0 0.5 2.0 平衡(mol·L-1) 1.3 2.6 0.5 2.0 CH4(g)+2H2O(g) CO2(g)+4H2(g) 起始(mol·L-1) 1.8 3.6 0 0 转化(mol·L-1) 1.1 2.2 1.1 4.4 平衡(mol·L-1) 0.7 1.4 1.1 4.4 4．【答案】A 【解析】A 项，温度越高，转化率越大，升温平衡右移，ΔH＞0，正确；B 项，增大压强，平衡左移， CH4 的转化率减小，所以 p4＞p3＞p2＞p1，错误；C 项， CO2(g)＋CH4(g) 2CO(g)＋2H2(g) 起始/mol·L－1 0.1 0.1 0 0 平衡/mol·L－1 0.1－x 0.1－x 2x 2x ×100%＝80% x＝0.08 K＝ ＝1.638 4，错误；D 项，Y 点未达平衡，若要达平衡，CH4 的转化率应增大，所以 v(正)＞ v(逆)。 6．【答案】B 【解析】将丙容器中，起始投料全部转化为左边的物质，可知甲和丙为等效平衡，则 p 甲=p 丙、m 甲=m 丙、 k 甲=k 丙，Q 甲+Q 丙=197 kJ。甲和乙的比较可用如图所示帮助理解： 经过变化 1 后，两个容器为等效平衡，去掉隔板，乙容器和“乙+乙”容器中浓度、压强等均相等；经过 变化 2 后，容器甲的体积比“乙+乙”的缩小一半，若平衡不发生移动，则压强为原来的 2 倍，但体积减 小，压强增大，平衡正向移动，则 SO3 的质量：m 甲>2m 乙，总物质的量减小，导致平衡压强减小，故 p 甲T1，D 正确。 【名师点睛】试题主要从浓度、温度对化学反应速率、化学平衡的影响以及平衡常数的计算等方面，考 查学生对化学反应速率、化学平衡等化学基本原理的理解和应用，关注信息获取、加工和处理能力的提 高。解题时首先要分析反应的特征，如是恒温恒容还是恒温恒压反应，是气体分子数目增加的还是气体 分子数目减小的反应，其次分析所建立的平衡状态的条件和平衡状态的特征，最后逐一分析试题中所设 计的选项，判断是否正确。本题只给了一个平衡量，通过化学平衡计算的三步分析法，分析容器 I 中平 衡态的各种与 4 个选项相关的数据，其他容器与 I 进行对比，通过浓度商分析反应的方向，即可判断。 本题难度较大，如能用特殊值验证的反证法，则可降低难度。 3．【答案】AD 【解析】本题考查化学平衡，意在考查考生对等效平衡的理解应用能力。A 项，若反应Ⅲ的温度为 400 ℃， 则反应Ⅰ和反应Ⅲ达到的平衡为等效平衡，而反应Ⅲ的实际温度为 500 ℃，500 ℃时 CH3OH 的平衡浓 度比 400 ℃时的小，说明升高温度后，平衡逆向移动，故正反应为放热反应，正确；B 项，反应Ⅱ相当 于给反应Ⅰ加压，加压时，平衡正向移动，故容器Ⅱ中反应物的转化率大，错误；C 项，由表中数据知， 达到平衡时，可求得容器Ⅰ中 c(H2)=0.04 mol·L−1，可推知容器Ⅱ中 c(H2)0，A项错 误；相同温度下，图中Ⅱ点所在曲线对应的c(CO2)高，表示通入0.2 mol CO2，则Ⅰ点所在曲线表示通入 0.1 mol CO2，Ⅰ点和Ⅱ点的c(CO2)相等，由图知参加反应的CO2的物质的量：Ⅱ点大于Ⅰ点的2倍，且该 反应为气体分子数增多的反应，同时Ⅱ点的温度比Ⅰ点高，所以体系的总压强p总：p总(状态Ⅱ)>2p总(状态 Ⅰ)，B项正确；状态Ⅱ中CO2的投入量为状态Ⅲ的2倍，因状态Ⅱ压强比状态Ⅲ大，而加压平衡逆向移动， 则状态Ⅱ中的c(CO)小于状态Ⅲ中c(CO)的2倍，C项正确；状态Ⅲ比状态Ⅰ的温度高，温度越高，反应速 率越快，所以状态Ⅲ的反应速率快，D项错误。 6．【答案】（1）+123 小于 AD （2）氢气是产物之一，随着 n(氢气)/n(丁烷)增大，逆反应速率增大 （3）升高温度有利于反应向吸热方向进行 温度升高反应速率加快 丁烯高温裂解生成短链烃类 【解析】（1）根据盖斯定律，用②式−③式可得①式，因此ΔH1=ΔH2−ΔH3=−119 kJ/mol +242 kJ/mol =+123 kJ/mol。由图（a）可以看出，温度相同时，由 0.1 MPa 变化到 x MPa，丁烷的转化率增大，即平衡正向 移动，根据反应前后气体系数之和增大，减小压强，平衡向正反应方向移动，即 x