1.化学平衡常数
(1)定义
在一定温度下,当一个可逆反应达到化学平衡时,生成物浓度幂之积与反应物浓度幂之积的比值是一个
常数,这个常数就是该反应的化学平衡常数(简称平衡常数),用 K 表示。
(2)表达式
对于一般的可逆反应:mA(g)+nB(g) pC(g)+qD(g),K= (C) (D)
(A) (B)
p q
m n
c c
c c
。
(3)应用
①判断反应进行的限度
K 值大,说明反应进行的程度大,反应物的转化率高。K 值小,说明反应进行的程度小,反应物的转化
率低。
K 105
反应程度 很难进行 反应可逆 反应可接近完全
②判断反应是否达到平衡状态
化学反应 aA(g)+bB(g) cC(g)+dD(g)在任意状态时,浓度商均为 Qc= (C) (D)
(A) (B)
c d
a b
c c
c c
。
Qc>K 时,反应向逆反应方向进行;
Qc=K 时,反应处于平衡状态;
Qcp+q
反应物 A 和 B
的转化率均增
大
m+nn+p
反应物 A 的转
化率增大
ma>c
D.减压或升温可将 b 中的平衡状态转变成 c 中的平衡状态
6.一定温度下,在甲、乙、丙、丁四个恒容密闭容器中投入 SO2(g)和 O2(g),进行反应,2SO2+O2 2SO3,
其起始物质的量及 SO2 的平衡转化率如下表所示。下列判断中正确的是
甲 乙 丙 丁
密闭容器体积/L 2 2 2 1
起始物
质的量
n(SO2)/ mol 0.40 0.80 0.80 0.40
n(O2)/ mol 0.24 0.24 0.48 0.24
SO2 的平衡转化率% 80 α1 α2 α3
A.甲中反应的平衡常数小于乙
B.该温度下,该反应的平衡常数 K 为 400
C.SO2 的平衡转化率:α1>α2=α3
D.容器中 SO3 的物质的量浓度:丙=丁 K3,p2> 2p3
C.v1< v3,α1(SO2 ) >α3(SO2 ) D.c2> 2c3,α2(SO3 )+α3(SO2 )”“ 不变 升高温度
【解析】(1)将题干中两个方程式做如下处理:(Ⅰ)×2−(Ⅱ)可得
4NO2(g)+2NaCl(s) 2NaNO3(s)+2NO(g)+Cl2(g),则其平衡常数 K=
2
1
2
K
K 。
(2)根据“三段式”
2NO(g) +Cl2(g) 2ClNO(g)
1mol L起始浓度/ 0.1 0.05 0
1mol L转化浓度/ 0.1α1 0.05α1 0.1α1
1mol L平衡浓度/ 0.1−0.1α1 0.05−0.05α1 0.1α1
v(ClNO)=
1
10.1 mol L
10min
=7.5×10−3 mol·L−1·min−1,得α1=75%,平衡时 n(Cl2)=(0.05−0.05α1) mol·L−1×2 L =0.025
mol。该反应为气体分子数减小的反应,恒压条件下相对于恒容条件下,压强增大,平衡右移,NO 的转化
变式拓展
率增大,即α2>α1;化学平衡常数只与温度有关,温度不变,平衡常数 K2 不变;该反应为放热反应,升高
温度可使平衡常数 K2 减小。
2.【答案】(1)
2
2 2
CO H O
CO H
c c
c c
(2)吸热 (3)700 ℃
(4)等于 (5)不
(6)逆反应方向
(5)830 ℃时达到平衡,扩大容器体积,由于反应前后气体的物质的量不变,则平衡不移动。
(6)该条件下 Qc=
2
2 2
CO H O
CO H
c c
c c = 4 4
2 2
=4>K=2.6,故反应向逆反应方向移动。
3.【答案】C
【解析】体积增大一倍,压强减小,假设平衡不移动,B 的浓度应是原来的 50%K2=K3=K4 t2~t3
【解析】(1)由图 1 中曲线变化情况可知:A 和 B 是反应物,C 是生成物,再由物质的量的变化值可得
化学计量数之比。
(2)已知反应达平衡后,降低温度,A 的转化率将增大,说明正反应是放热反应。在 5~7 min 内,K 值
不变,说明平衡移动不是由温度变化引起的,因此此处改变的条件只能是增大压强。
(3)根据速率—时间图象分析,t3 时改变的条件是升温,t5 时改变的条件是使用催化剂,t6 时改变的条
件是减压,因此有 K1>K2=K3=K4。由于 t3、t6 时条件的改变均导致化学平衡逆向移动,因此 A 的转化率
最大的一段时间是 t2~t3。
10.【答案】(1)CO2(g)+CH4(g) 2CO(g)+2H2(g) B ABE
(2)催化剂的催化效率降低
(3)①< < >
②0.1 50% 2 6
1
2 6
(2)当温度超过某个值时,催化剂的催化效率降低,从而导致乙酸的生成速率降低。
(3)①升高温度,CO2 的转化率减小,说明平衡逆向移动,可知该反应为放热反应,ΔH > ③B
【解析】(3)① H2S(g) + CO2(g) COS(g)+ H2O(g)
开始 0.40mol 0.10mol 0 0
反应 x x x x
平衡 (0.40–x)mol (0.10–x)mol x x
2(H O) 0.02( ) (0.4 ) (0.10 )
n x
n x x x x
总
解得 x=0.01mol,所以 H2S 的转化率是 1
0.01mol 100% 2.5%0.40 mol
由于该反应是反应前后气体体积相等的反应,所以在该条件下反应达到平衡时化学平衡常数
32 2
2 2 2 2
(COS) (H O) (COS) (H O) 0.01 0.01 2.8 10(H S) c(CO ) (H S) (CO ) (0.40 0.01)(0.10 0.01)
c c n nK c n n
;
4.【答案】(1)
v 正 v 逆 平衡常数 K 转化率α
增大 增大 减小 减小
(2)
2 2
4 4
cd xy
ab mn
【解析】(1)H2 的体积分数随温度的升高而增加,这说明升高温度平衡向逆反应方向进行,即正反应
是放热反应。升高温度正逆反应速率均增大,平衡向逆反应方向进行,平衡常数减小,反应物的转化率
减小。
(2)相同温度时平衡常数不变,则 a、b、c、d 与 m、n、x、y 之间的关系式为
2 2
4 4
cd xy
ab mn
。
5.【答案】(2)①4OH−+3 2ClO +4NO 4 3NO +3Cl−+2H2O 提高 ②减小 ③大于 NO 溶解
度较低或脱硝反应活化能较高
(3)①减小 ②
2 2
4
2 2
2 3
(Cl ) (SO )
(ClO ) (SO )
c cK c c
【解析】(2)①亚氯酸钠具有氧化性,则 NaClO2 溶液脱硝过程中主要反应的离子方程式为 4OH−+3 2ClO
+4NO 4 3NO +3Cl−+2H2O;正反应是体积减小的,则增加压强,NO 的转化率提高。
②根据反应方程式 2H2O+ 2ClO +2SO2 2 2
4SO +Cl−+4H+、2H2O+3 2ClO +4NO 4 3NO +3Cl−
+4H+可知随着吸收反应的进行氢离子浓度增大,吸收剂溶液的 pH 逐渐减小。