1
第 3 章 水溶液中的离子平衡
3.2.1 水的电离
1.一定温度下,水存在电离平衡 H2O(l) H+(aq)+OH-(aq) △H>0,下列叙述
一定正确的是
A.向水中加入 KHSO4 溶液,平衡逆向移动,Kw 减小
B.将水加热,Kw 增大,pH 减小
C.向水中加入少量固体 CH3COONa,平衡逆向移动,c(H+)降低
D.向水中加入 AlCl3 溶液,平衡向右移动,Kw 增大
【答案】B
【解析】KHSO4═K++SO4
2-+H+,其中电离出的氢离子使 c(H+)增大,水的电离平衡
逆向移动,但是温度不变,KW 不变,A 项错误;H2O(l) H+(aq)+OH-(aq) △H>0,
将水加热,平衡正向移动,c(H+)和 c(OH-)均增大,KW 增大,pH 减小,B 项正确;
CH3COONa 中的醋酸根水解对水的电离起到促进作用,电离平衡正向移动,c(H+)
降低,C 项错误;向水中加如 AlCl3,Al3+水解对水的电离起到促进作用,电离平
衡右移,但温度不变,KW 不变,D 项错误。答案选 B。
2.常温下,pH=12 的强碱溶液与 pH=2 的强酸溶液混合,(体积变化忽略不计)
所得混合液的 pH=11,则强碱与强酸的体积比是
A.11:1 B.9:11 C.1:11 D.11:9
【答案】D
【解析】常温下,pH=12 的强碱溶液中 c(OH-)=0.01mol/L,pH=2 的强酸溶液中
c(H+)=0.01mol/L,两溶液混合后发生酸碱中和反应,由所得混合液的 pH=11 可
2
知,混合后溶液呈碱性,混合溶液的 c(OH-)=0.001mol/L,则碱是过量的,则有
0.01mol/LV(强碱)-0.01mol/LV(强酸)
V(强碱)+V(强酸) =0.001mol/L,解得:V(强碱):V(强
酸)=11:9,D 项正确。答案选 D。
3.某温度下纯水的 c(H+)=2×10-7 mol·L-1,则此时 c(OH-)为_______;若温
度不变,滴入稀盐酸使 c(H+)=5×10-4 mol·L-1,则溶液中 c(OH-)为________,
由水电离产生的 c(H+)为________,此时温度________(填“高于”、“低于”或
“等于”)25 ℃。
【答案】2×10-7 mol·L-1 8×10-11 mol·L-1 8×10-11 mol·L-1 高于
【解析】纯水电离出的 c(H+)=c(OH-)=2×10-7 mol·L-1,故 Kw=4×10-14>1×
10-14,故此时温度高于 25 ℃。温度不变,滴入稀盐酸使 c(H+)=5×10-4 mol·L
-1,则溶液中 c(OH-)为 Kw
c(H+)=4×10-14/(5×10-4)=8×10-11 mol·L-1=c(OH-)
水。
4.(1)不同温度下水的离子积的数据:Kw(25℃)=1×10-14;Kt1=a;Kt2=1×10-12,
试回答以下问题:
①若 25<t1<t2,则 a__1×10-14(填“>”“<”或“=”),做此判断的理由是
__。
②25℃时,某 Na2SO4 溶液中 c(SO4
2-)=5×10-4mol/L,取该溶液 1mL 加水稀释至 10mL,
则稀释后溶液中 c(Na+):c(OH-)=__。
(2)在一定温度下,有以下三种酸:a.醋酸 b.硫酸 c.盐酸
①当三种酸物质的量浓度相同时,三种溶液中水的电离程度由大到小的顺序是
3
_(用 a、b、c 表示,下同)。
②当 c(H+)相同、体积相同时,同时加入形状、密度、质量完全相同的锌,若产
生相同体积的 H2(相同状况),则开始时反应速率的大小关系为__。
【答案】(1)①> 升高温度,水的电离程度增大,离子积增大 ②1000∶
1
(2)①a>c>b ②a=b=c
【解析】(1)①水的电离是吸热过程,温度越高水的电离程度越大,离子积越大,
而 25<t1<t2,所以 a>1×10-14;
②硫酸钠溶液中一定满足 c(Na+):c(SO4
2- )=2:1,所以 c(Na+)=2×5×10-4 mol•
L-1,稀释后 c(Na+)=1×10-4 mol•L-1;硫酸钠溶液显中性,稀释后依然为中性,所
以 c(OH-)=1×10-7 mol•L-1,所以 c(Na+):c(OH-)=1×10-4 mol•L-1:1×10-7 mol•
L-1=1000:1;
(2)①酸可以电离出氢离子抑制水的电离,酸电离出的氢离子浓度越大,对水
的电离抑制作用越大,物质的量浓度相同时三种溶液中氢离子浓度:b>c>a,
所以水的电离程度 a>c>b;
②锌的形状、密度、质量完全相同,则反应速率与氢离子浓度有关,当 c(H+)相
同、体积相同时,开始时反应速率:a=b=c。
5.I.现有下列物质①100 ℃纯水②25 ℃ 0.1 mol/L HCl 溶液③25 ℃ 0.1 mol/L
KOH 溶液④25 ℃ 0.1 mol/L Ba(OH)2 溶液。
(1)这些物质与 25 ℃纯水相比,能促进水电离的是________(填序号...,下同),
能抑制水的电离的是________,水电离的 c(OH-)等于溶液中 c(OH-)的是
________,水电离的 c(H+)等于溶液中 c(H+)的是________。
4
(2)②和③溶液中水的电离度相等,进而可推出的结论是:同一温度下,
_________时,水的电离度相等。
II.今有①盐酸②醋酸③硫酸三种稀溶液,用序号..回答下列问题。
(1)若三种酸的物质的量浓度相等,三种溶液中的 c(H+)大小关系为______
(2)若三种溶液的 c(H+)相等,三种酸的物质的量浓度大小关系为_____。
【答案】I.(1)① ②③④ ①② ③④
(2)酸溶液中的 c(H+)与碱溶液中的 c(OH-)相等时 ③>①>② ②>①>
③
【解析】一定温度下,水存在电离平衡 H2O(l) H+(aq)+OH-(aq)△H>
0,升高温度或加入能与 H+或 OH-反应的离子,可促进水的电离,如加入酸或碱,
溶液中 H+或 OH-浓度增大,则抑制水的电离,以此解答该题。
【详解】I.(1) ①100 ℃纯水②25 ℃ 0.1 mol/L HCl 溶液③25 ℃ 0.1 mol/L
KOH 溶液④25 ℃ 0.1 mol/L Ba(OH)2 溶液;一定温度下,水存在电离平衡 H2O(l)
H+(aq)+OH-(aq)△H>0,这些物质与 25℃纯水相比,能促进水的电离的
是升高温度,因水的电离为吸热反应;
加入酸、碱溶液可抑制水的电离,即②③④抑制水的电离;水电离的 c(OH-)水等
于溶液中 c(OH-),可为中性溶液或酸溶液,如纯水、盐酸等,①②符合;水电离
的 c(H+)水等于溶液中 c(H+),可为中性溶液或碱溶液,如纯水、氢氧化钾、氢
氧化钡溶液,①③④符合;
故答案为:①;②③④;①②;①③④;
(2)纯水中加入酸、碱,可抑制水的电离;从②和③溶液中水的电离程度相等,
进而可推出的结论是:同一温度下酸溶液中的 c(H+)等于碱溶液中的 c(OH-),水
5
的电离程度相等;
故答案为:酸溶液中的 c(H+)与碱溶液中的 c(OH-)相等时;
II.(1)今有①盐酸②醋酸③硫酸三种稀溶液,若三种酸的物质的量浓度相等为
a,则硫酸中氢离子的浓度为 2a,盐酸中氢离子的浓度为 a,醋酸不完全电离,
氢离子的浓度小于 a,则三种溶液中的 c(H+)大小关系为③>①>②;
(2)若三种溶液的 c(H+)相等,则三种酸的物质的量浓度大小关系与(1)相反:
②>①>③。
6.请回答下列问题:
(1)该温度下水的离子积常数 Kw=________。
(2)该 NaOH 溶液中 NaOH 的物质的量浓度为______________,该 NaOH 溶液中由
水电离出的 c(OH-)为________。
(3)给该 NaOH 溶液加热,pH________(填“变大”“变小”或“不变”)。
【答案】(1)10-12
(2)10-b mol·L-1 10-a mol·L-1
(3)变小
【解析】(1)Kw=c(H+)·c(OH-)=10-a·10-b=10-(a+b)=10-12。
(2)c(NaOH)=c(OH-)=10-b mol·L-1;该溶液中 c(H+)=10-a mol·L-1,NaOH
溶液中 H+全是水电离的,c(H+)水电离=c(OH-)水电离=10-a mol·L-1。
(3)温度升高时,Kw 变大,而 c(H+)= Kw
c(OH-),所以 c(H+)变大,pH 变小。
7.(1)某温度(t ℃)时,水的 Kw=1×10-12,则该温度____(填“>”“<”或“=”)25
℃ , 其 理 由 是
_____________________________________________________________________
6
___。
(2)该温度下,c(H+)=1×10-7 mol·L-1 的溶液呈______(填“酸性”“碱性”
或“中性”);若该溶液中只存在 NaOH 溶质,则由 H2O 电离出来的 c(OH-)=
______________mol·L-1。
(3)实验室用 Zn 和稀硫酸制取 H2,反应时溶液中水的电离平衡________(填“向
左”“向右”或“不”,下同)移动。在新制氯水中加入少量 NaCl 固体,水的电离
平衡________移动。
(4)25 ℃时,0.1 mol·L-1 的下列 6 种溶液,水电离出的 c(H+)由大到小的关
系是_______________________________________(填序号)。
①盐酸 ②H2SO4 ③CH3COOH(Ka=1.7×10-5) ④NH3·H2O(氨水)(Kb=1.7×10-5)
⑤NaOH ⑥Ba(OH)2
(5)25 ℃时,pH=4 的盐酸中水的电离程度________pH=10 的 Ba(OH)2 溶液中
水的电离程度。
(6)下列曲线中,可以描述 0.1 mol·L-1 乙酸(甲,Ka=1.8×10-5)和 0.1 mol·L
-1 氯乙酸(乙,Ka=1.4×10-3)的水溶液中,水电离出的 c(H+)与加入水体积 V 的
关系是________(填字母)。
【答案】(1)> 升温促进水的电离,Kw 增大
(2)碱性 1×10-7
(3)向右 向右
(4)③=④>①=⑤>②=⑥
7
(5)等于
(6)c
【解析】(1)升高温度,Kw 增大,现 Kw=1×10-12>1×10-14,因此温度大于 25 ℃。
(2)该温度下该溶液中 c(OH-)=1×10-12
1×10-7 mol·L-1=1×10-5 mol·L-1,因为
c(OH-)>c(H+),所以溶液呈碱性;NaOH 溶液中由水电离出来的 c(OH-)等于溶液
中的 c(H+),即为 1×10-7 mol·L-1。
(3)Zn 与稀硫酸反应过程中,溶液中 c(H+)减小,水的电离平衡向右移动。新
制氯水中加入少量 NaCl 固体,平衡 Cl2+H2O H++Cl-+HClO 向左移动,溶
液中 c(H+)减小,水的电离平衡向右移动。
(4)25 ℃时,0.1 mol·L-1 的盐酸中 c(H+)与 0.1 mol·L-1NaOH 溶液中 c(OH-)
相等,故两溶液中水的电离程度相等。同理 0.1 mol·L-1 H2SO4 和 0.1 mol·L-1
Ba(OH)2 溶液中水的电离程度相等;0.1 mol·L-1 CH3COOH 和 0.1 mol·L-1 氨水
中水的电离程度相等,酸溶液中 c(H+)越大,或碱溶液中 c(OH-)越大,水电离出
的 c(H+)就越小,故 6 种溶液中水电离出的 c(H+)由大到小的关系为③=④>①=
⑤>②=⑥。
(5)pH=4 盐酸中,由水电离出的 c(H+)=10-14
10-4 mol·L-1=10-10 mol·L-1,pH
=10 的 Ba(OH)2 溶液中,由水电离出的 c(H+)=10-10 mol·L-1(溶液中的 H+浓度)。
(6)乙酸 Ka 小于氯乙酸 Ka,所以 0.1 mol·L-1 乙酸溶液中的 c(H+)小于 0.1 mol·L
-1 氯乙酸溶液中的 c(H+),故水的电离程度 0.1 mol·L-1 乙酸溶液的大,加水稀
释,两种酸溶液中的 c(H+)减小,水的电离程度增大,故选 c。
8.25℃时,水的电离达到平衡:H2O H++OH- △H>0,下列叙述正确的是
8
A.向平衡体系中加入水,平衡正向移动,c(H+)增大
B.将水加热,Kw 增大,pH 不变
C.向水中加入少量硫酸氢钠固体, c(H+)
c(OH-)增大
D.向水中加入少量 NaOH 固体,平衡正向移动,,c(H+)降低
【答案】C
【解析】增加水的量,氢离子和氢氧根离子浓度不变且相等,平衡不移动,A 项
错误;将水加热促进水电离,离子积常数增大,氢离子浓度增大,pH 减小,B 项
错误;向水中加入少量硫酸氢钠,导致溶液中氢离子浓度增大,但温度不变,水
的离子积常数不变,所以氢氧根离子浓度增大,氢离子和氢氧根离子浓度比值增
大,C 项正确;向水中加入 NaOH,导致溶液中氢氧根离子浓度增大,抑制水电离,
平衡逆向移动,D 项错误。答案选 C。
【点睛】明确温度对水的电离的影响及温度与离子积的关系,注意硫酸氢钠电离
出氢离子,为易错点;水是弱电解质,存在电离平衡,向水中加入含有氢离子或
氢氧根离子的物质抑制水电离,加入含有弱根离子的盐促进水电离,水的离子积
常数只与温度有关,与溶液的酸碱性无关。
9.100℃时向 pH=6 的蒸馏水中加入 NaHSO4 晶体,保持温度不变,测得溶液的
pH=2,下列叙述错误的是
A.此时水的离子积 Kw=1.0×10-12
B.水电离出的 c(H+)=1.0×10-10mol/L
C.水的电离度随温度升高而升高
D.c(H3O+)<c(SO4
2-)
【答案】D
9
【解析】蒸馏水的 pH=6,说明 c(H+)=c(OH-)=1.0×10-6,水的离子积 Kw=1.0
×10-12,A 项正确;水电离出来的氢离子的浓度等于溶液中氢氧根的浓度,c(H+)
=c(OH-)=1.0×10-12
0.01 =1.0×10-12,B 项正确;由于水的电离过程为吸热反应,
升高温度,促进了水的电离,水的电离程度会增大,C 项正确;蒸馏水中 c(H+)
=c(OH-),所以呈中性,加入 NaHSO4 溶液呈酸性,由于水还能电离出 H+,则 c(H3O+)
>c(SO4
2-),D 项错误。答案选 D。
【点睛】考查水的电离,向水中加入酸或碱,抑制水的电离,向溶液中加入含有
弱根离子的盐能促进水电离,水的电离是吸热反应,升高温度能促进水电离,水
的离子积常数增大,溶液的 pH 变小。注意水的离子积常数只与温度有关,与溶
液的酸碱性无关。
10.常温下,下列各组离子一定能在指定溶液中大量共存的是
A.使酚酞变红色的溶液中:Na+、Al3+、SO4
2-、Cl-
B. Kw
c(H+)=1×10-13 mol·L-1 的溶液中:NH4
+、Ca2+、Cl-、NO3
-
C.与 Al 反应能放出 H2 的溶液中:Fe2+、K+、NO3
-、SO4
2-
D.由水电离的 c(H+)=1×10-13 mol·L-1 的溶液中:K+、Na+、AlO2
-、CO3
2-
【答案】B
【解析】使酚酞变红色的溶液显碱性,而 Al3+在碱性条件下不能大量存在,A 项
错误; Kw
c(H+)=1×10-13mol·L-1 的溶液中显酸性,各离子之间不发生反应,也不
与氢离子反应,可以大量共存,B 项正确;与铝反应放出氢气的溶液可能显酸性
也可能显碱性,若溶液显碱性,亚铁离子不能大量共存,若溶液显酸性,Fe2+和
NO -
3 不能大量共存,C 项错误;由水电离的 c(H+)=1×10-13 mol·L-1 的溶液中水
10
的电离受到抑制,溶液可能显酸性也可能显碱性,如果显酸性,偏铝酸根离子和
碳酸根离子不能大量共存,D 项错误。答案选 B。
11.常温下,下列四种溶液:①c(H+)=10-3mol·L-1 的醋酸 ②0.01mol·L-1
的盐酸 ③0.1mol·L-1 的 NaOH 溶液 ④c(OH-)=1mol·L-1 氨水溶液。由水电
离出的氢离子浓度之比为
A.1000∶100∶10∶1 B.11∶12∶1∶0
C.11∶12∶13∶14 D.3∶2∶13∶14
【答案】A
【解析】根据溶液中水的离子积 Kw=c(H+)×c(OH−),其中 c(H+)是溶液中所有的氢
离子的浓度,c(OH−)是溶液中所有的氢氧离子的浓度,且在任何溶液中,由水电
离的氢离子与氢氧根离子浓度相等,酸溶液中 OH-全部来自水电离,碱溶液中 H+
全部来自水电离,据此分析作答。
【详解】根据常温下水的离子积为 1×10-14 可知:①c(H+)=10-3 mol·L-1 的醋
酸中,由水电离出的氢氧根离子浓度 c(OH−)= Kw
c(H+)=1×10-11 mol/L,故由水电
离的氢离子浓度等于 c(OH−)=1×10-11 mol/L;②0.01mol·L-1 的盐酸中,由水
电离出的氢氧根离子浓度 c(OH−)= Kw
c(H+)=1×10-12 mol/L,故由水电离的氢离子
浓度等于 c(OH−) =1×10-12 mol/L;③0.1mol·L-1 的 NaOH 溶液中,由水电离出
的氢离子浓度为: Kw
c(OH-)=1×10-13 mol/L;④c(OH-)=1 mol·L-1 氨水溶液中,
由水电离出的氢离子浓度为: Kw
c(OH-)=1×10-14 mol/L;则四种溶液中由水电离
出的氢离子浓度之比为:1000:100:10:1,A 项正确。答案选 A。
11
【点睛】水的离子积适用于任何溶液,理解氢离子和氢氧根离子的来源是解题的
关键。如本题不管是强酸还是弱酸,其 c(H+)主要来源于溶质,c(OH-)则来源于
水,而由水电离出的 c(H+)与 c(OH-)相等,据此分析由水电离的 c(H+)这个问题
便可迎刃而解。
12.25℃时纯水的 Kw=1.0×10-14,100℃时,Kw=1.0×10-12,这说明)
A.100℃水的电离程度较小
B.前者 c(H+)较后者的大
C.水的电离是吸热的
D.100℃时水的电离程度是室温时的 100 倍
【答案】C
【解析】25℃时纯水的 Kw=1.0×10-14,100℃时,Kw=1.0×10-12,这说明 100
℃水的电离程度较大,A 项错误;电离吸热,加热促进水的电离,因此前者 c(H
+)较后者的小,B 项错误;水的电离是吸热的,加热促进水的电离,因此水的离
子积常数增大,C 项正确;由于 Kw=c(H+)·c(OH-)可知,25℃时,水电离产生
的氢离子浓度为 10-7mol/L,100℃时,水电离产生的氢离子浓度为 10-6mol/L,因此
100℃时水的电离程度不是室温时的 100 倍,D 项错误。答案选 C。
13.室温下,已知某溶液中由水电离生成的 H+和 OH-的物质的量浓度的乘积为
10-24mol2·L-2,则在该溶液中,一定不能大量存在的离子是
A.SO3
2- B.NH4
+ C.NO3
- D.HCO3
-
【答案】D
【解析】室温下,已知某溶液中由水电离生成的 H+和 OH-的物质的量浓度的乘积
为 10-24mol2·L-2,该溶液可能呈酸性也可能呈碱性。
12
【详解】若溶液呈碱性,SO3
2-与氢氧根离子不反应,可以大量共存,若溶液呈酸
性,SO3
2-与氢离子反应,不能大量共存,A 项错误;若溶液呈碱性,NH4
+与氢氧
根离子反应,不能大量共存,若溶液呈酸性,NH4
+与氢离子不反应,可以大量共
存,B 项错误;无论溶液呈酸性还是呈碱性,NO3
-均可以大量共存,C 项错误;
HCO3
-与氢离子、氢氧根离子均可反应,所以无论溶液呈酸性还是呈碱性,HCO3
-
均不能大量共存,D 项正确。答案选 D。
14.纯水在 25℃和 80℃时的氢离子浓度前后两个量的大小关系是
A.大于 B.等于 C.小于 D.不能确定
【答案】C
【解析】Kw 是水的离子积常数,常温下,Kw=c(H+)×c(OH-)=1×10-14,水电离
出的 c(H+)=c(OH-)=1×10-7mol/L,其 pH=7;水的电离是吸热过程,温度升高
促进电离,80℃时水中氢离子和氢氧根离子浓度大于 25℃时水中氢离子和氢氧
根离子浓度,所以前者小于后者。答案选 C。
15.由水电离出的 c(OH-)=1×10-13mol·L-1 的无色溶液中,一定能大量共存的离
子组是
A.Cl-、HCO3
-、Na+、K+ B.Fe3+、NO3
-、K+、H+
C.NO 3
、Ba2+、K+、Cl- D.Al3+、SO4
2-、NH4
+、Cl-
【答案】C
【解析】由水电离出的 c(OH-)=1×10-13mol·L-1 的无色溶液中水的电离被抑制,
溶液可能显酸性也可能显碱性。则:在酸性或碱性溶液中 HCO3
-均不能大量共存,
A 项错误;在碱性溶液中 Fe3+、H+均不能大量共存,且铁离子不是无色的,B 项错
误;NO3
-、Ba2+、K+、Cl-在酸性或碱性溶液中相互之间不反应,可以大量共存,C
13
项正确;在碱性溶液中 Al3+、NH4
+均不能大量共存,D 项错误;答案选 C。